号Cr顶+0，=号Cr:0,4G=-180360+40.90T (28) 如果考虑电子导电的影响，用公式(22)进行计算（取1gPe'=-15.5)，则求出的氧含量 为333PPM,两者相差57PPM,电子导电引起的相对误差为17%。又如用(Mo+MoOz) 参比电极，若1600℃时测得的电动势为450mV,由(1)式和(26)、(27)式热力学数据计 算得知钢中氧含量为22PPM,而用(22)式进行计算，则氧含量为16PPM。电子导电引起 的相对误差为37.5%。由此两例可以看出，如果不对电子导电进行修正，会导致测量结果的 较大误差。在较高温度下，误差更为显著。 表I和表V是在不同电动势下，用公式(1)和公式(22)计算的结果对比。计算温度为 1600℃，Pe'值取用1016·6大压，並设氧活度系数为f。=1。 表 1600℃时，有无电子导电所得之氧含量对比（参比电极为Cr+CrO,) E 无电子导电，按式(1) 有电子导电，按式 计算之氧含量 (22)计算之氧含量 △(0)=〔0)◆-(0) △〔O) (PPM) (O) (mV) (O(PPM) 〔O)(PPM) (%) 300 955 1190 -235 -19.7 200 276 333 -57 -17.1 100 80 90 -10 -11.1 50 43 46 -3 -6.5 25 32 33 -1 -3.0 0 23 23 0 0 -25 17 16 +1 +6.2 -50 12 11 +1 +9.1 表W 1600℃时，有无电子导电所得之氧含量对比（参比电极为M。+MoO,) E 无电子导电，按(1) 有电子导电，按(22) 式计算之氧含量 式计算的氧含量 △(0)=〔0)◆-(0) △〔O) (mV) 〔O)◆(PPM) (O](PPM) (PPM) 〔0) (%) 100 1669 1644 +25 +1.5 200 483 462 +21 +4.5 300 140 127 +13 +10.2 320 109 97 +12 +12.8 350 75 65 +10 +15.4 400 41 33 +8 +24.2 450 22 16 +6 +37.5 可以看出，当钢液氧含量大于100PPM时，如果使用(Mo+MoOz)参比电极，则电 子导电引起的误差较小，而用(Cr+CzO)参比电极的误差较大，当钢液氧含盘小于 100PPM时，如果使用(Cr+CrzO,)参比电极，则电子导电所造成的误差较小，而用 (M。+MoO2)参比电极的误差较大。因此，为了减小电子导电所带来的误差，我们可根 据所测量的系统选用氧分压与之相近的参比电极。 89~ ~ ~ ~ 2 七 固 口 r + = : 万 七 U Z r s 口 △ G 。 一 = 6 8 4 1 0 0 0 + 3 . T 90 8 ( 2 ) 4 ù 3 如果 考虑 电子导 电的 影 响 , 用 公式 ( 2 2) 进 行计 算 ( 取 抢 P e 尹 = 一 15 . 5) , 则 求出的氧含量 为 3 3 3 P P M , 两者 相 差 5 7 P P M , 电子 导 电引起的相对 误差 为 1 7 % 。 又如 用 ( M o + M o O : ) 参比 电 极 , 若 1 6 0 0 ℃时 测得的 电动势为 4 50 m V , 由( l) 式 和 ( 2 6 ) 、 ( 2 7 ) 式热 力学数据 计 算得 知 钢 中氧 含量 为2 P P M , 而用 ( 2 2 ) 式进 行计 算 , 贝寸氧 含最 为 16 P P M 。 电子 导 电引起 的 相对误 差 为37 . 5 % 。 由此 两例 可 以 看 出 , 如果不对 电子 导 电进 行修 正 , 会导致 测量 结果 的 较 大误 差 。 在 较高 温 度下 , 误 差 更为显著 。 表 l 和表 W 是在 不 同 电动势下 , 用公式 ( l) 和 公式 ( 2 2 ) 计算的结果 对比 。 计 算温度为 1 6 0 0 ℃ , P e ` 值取 用 10 一 ` “ ’ ` 大压 , 业设 氧活度系 数为 f 。 二 1 。 表 1 16 0 ℃ 时 , 有无 电子导 电所得之氧 含量对 比 ( 参比 电极为 C r + C r : 0 3 ) 无 电子 导 电 , 按式 ( 1) 计 算之 氧 含量 ( m V ) 〔0 〕 . ( P P M ) 有 电子 导 电 , 按 式 (2 2 ) 计 算之氧 含量 〔O 〕 ( P P M ) △〔O 〕= ( O 〕一 〔O 〕 ( P P M ) 3 0 0 2 0 0 1 0 0 5 0 2 5 0 一 2 5 一 5 0 9 5 5 2 7 6 8 0 4 3 3 2 2 3 1 7 1 2 1 1 9 0 3 3 3 一 2 3 5 一 5 7 一 1 0 一 3 一 1 0 + l + 1 △( O 〕 〔O 〕 ( % ) 一 1 9 . 7 一 1 7 . 1 一 1 1 . 1 一 6 . 5 一 3 . 0 0 + 6 . 2 + 9 _ 1 n 内匕八. JCOD 月 OJ 1 口ù J O曰主ng,1 表 W 16 0 ℃ 时 , 有无 电子 导 电所得 之氧含量 对 比 ( 参比电极 为 M 。 + M o O : ) 无 电子 导 电 , 按 (1 ) 式计 算 之氧 含量 有电子 导电 , 按 ( 2 2 ) ( m V ) ( O 〕 带 ( P P M ) 式计算的氧 含量 〔0 飞( P P M ) △ ( O 〕= ( O 〕一 ( O 〕 ( P P M ) 1 0 0 2 0 0 3 0 0 3 2 0 3 5 0 4 0 0 4 5 0 16 6 9 4 8 3 1 4 0 1 0 9 7 5 4 1 2 2 1 6 4 4 4 6 2 1 2 7 9 7 6 5 3 3 16 + 2 5 + 2 1 + 1 3 + 1 2 + 1 0 + 8 + 6 △〔O 〕 〔O 〕 ( % ) + 1 . 5 + 4 . 5 + 10 . 2 + 1 2 . 8 + 1 5 . 4 + 2 4 . 2 + 3 7 . 5 可 以 看 出 , 当钢液氧 含量 大于 1 0 P P M 时 , 如 果使用 ( M O + M o O : ) 参比 电极 , 则电 子 导 电 引起的 误 差 较 小 , 而 用 ( C r + C r : 0 : ) 参比 电 极的 误 差 较大 , 当钢 液 氧 含 量小 于 10 o P P M 时 , 如 果使 用 ( C r + C r Z O 3 ) 参 比 电极 , 则 电子导 电所 造成 的 误差 较小 , 而 用 ( M 。 + M o 0 2 ) 参 比 电极 的误 差较 大 。 因此 , 为了减 小 电子 导 电所带 来的 误差 , 我们可 根 据所测 量的 系统 选用 氧 分压 与 之相近 的参 比 电极