例:用C电极,p吓下电解m=1.0的CuC2中性水溶液 阴极阳极电极反应 Cu2++ 2e== Cu Cu2+ cl- 2H++2e==H H OH Ch+2e==2CI O+2HO+4e==40H 阴极:Cu2Cu)=fCu2Cu)=0.3419()Cu2+先放电 q(H+/H2)=H/H2)+(0.059/2)gm2(Hp(H2)=0413(V) 阳权:O(Cl2Cl)=g+0.0592)gp/m2(Cl)]=1.3583-0.0178=13405(V) O2OH)=00+(0.0594)gp/m4(OH)=0401+0.413=0.814(V) 因此阳极应OH先放电得到O2;但实际是Cl先放电得到C 进一步,如果阳极碳棒换成铜棒,则如何? 因为:oCu2Cu)=0.3419(V)最小,必然阳极溶解, CI先放电是由于电解过程复杂放电次序不仅仅取决于 Nernst电势• 例: 用C电极, p 下电解mr=1.0 的CuCl2中性水溶液 阳极:(Cl2 /Cl- )= +(0.059/2)lg[pr /mr 2 (Cl- )]=1.3583–0.0178=1.3405 (V) (O2 /OH- ) =  + (0.059/4)lg[pr /mr 4 (OH- )]=0.401+0.413=0.814 (V) 因此阳极应OH-先放电得到O2 ; 但实际是Cl-先放电得到Cl2 • 进一步，如果阳极碳棒换成铜棒，则如何？ • 因为： (Cu2+/Cu) = 0.3419 (V) 最小，必然阳极溶解 Cl-先放电是由于电解过程复杂,放电次序不仅仅取决于Nernst电势 阴极 阳极 Cu2+ Cl￾H+ OH- 阴极：(Cu2+/Cu) = (Cu2+/Cu) = 0.3419 (V) (H+ /H2 ) =  (H+ /H2 ) +(0.059/2)lg[mr 2 (H+ )/pr (H2 )]=-0.413 (V) Cu2+先放电 电极反应： Cu2+ + 2e == Cu 2H+ + 2e == H2 Cl2 + 2e == 2Cl￾O2 + 2H2O + 4e == 4OH-