离子晶体是指由正负离子结合形成的晶体。其结构比较复杂，但一般为典型简单结构的变 形：典型的AB型离子品体有NaC型和CsC型和ZnS型三种。在NaCI型晶体中，正、负离 子的配位比为6：6，每个晶胞中含有46个Na和46个C。在CsC1型晶体中，正、负离子的配 位比为8：8，每个晶胞中含有1个Cs和1个C。在ZS型晶体中，正、负离子的配位比为44， 每个晶胞中含有4个Zn2+和4个S,根据其对称性的不同这类晶体可以分为立方ZS型和六 方ZnS型（见表1.5）。 表10.3二元高子品体的几种典型结构型式 结构类型nm 负高子 正离子 正离子 堆积方式 CN./CN. 所占空隙种类所占空隙分数 NaC1型1：1立方最密堆积6：6 正八面体 1 CsC型1：1立方简单堆积88 立方体 1 立方ZS型1：1立方最密堆积44正四面体 1/2 六方ZnS型1：1六方最密堆积 44 正四面体 12 所谓离子半径是指呈球形离子的半径。在离子晶体中，相邻正、负离子中心之间的距离为 正、负离子半径之和，可以通过X射线衍射测出：根据Pauling提出的O和F的半径为标准。 进一步修正和确定其他离子。值得注意的是，离子晶体的配位比与正、负离子半径之比有关， 称为离子半径比规则，见表1.6。离子半径比规则能够判断帮助我们判断离子晶体的构型。 表10.4离子半径比与配位数的关系 r/r. 配位数 晶体结构类型 0.225~0.414 4 ZnS型 0.414~0.732 6 NaC型 0.732一1.00 8 CsC型 应该注意，由于离子半径数据的出入和离子间的相互影响，有时由半径比规则推测出的离 子品体类型与实际情况不完全相符。 2品格能 离子品体中离子间作用力的大小可用品格能米量度。在标准状态下，由单位物质的量的离 子晶体生成气态正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能，用U表示，单位为kJm。 例如： KBr(s)一K'(g)+Br(g) U=689.1kJ-mol-离子晶体是指由正负离子结合形成的晶体。其结构比较复杂，但一般为典型简单结构的变 形；典型的 AB 型离子晶体有 NaCl 型和 CsCl 型和 ZnS 型三种。在 NaCl 型晶体中，正、负离 子的配位比为 6:6，每个晶胞中含有 46 个 Na+和 46 个 Cl-。在 CsCl 型晶体中，正、负离子的配 位比为 8:8，每个晶胞中含有 1 个 Cs+和 1 个 Cl-。在 ZnS 型晶体中，正、负离子的配位比为 4:4， 每个晶胞中含有 4 个 Zn2+和 4 个 S 2-，根据其对称性的不同这类晶体可以分为立方 ZnS 型和六 方 ZnS 型（见表 1.5）。 表 10.3 二元离子晶体的几种典型结构型式 结构类型 n+/n- 负离子 堆积方式 CN+/CN- 正离子 所占空隙种类 正离子 所占空隙分数 NaCl 型 1:1 立方最密堆积 6:6 正八面体 1 CsCl 型 1:1 立方简单堆积 8:8 立方体 1 立方 ZnS 型 1:1 立方最密堆积 4:4 正四面体 1/2 六方 ZnS 型 1:1 六方最密堆积 4:4 正四面体 1/2 所谓离子半径是指呈球形离子的半径。在离子晶体中，相邻正、负离子中心之间的距离为 正、负离子半径之和，可以通过 X 射线衍射测出；根据 Pauling 提出的 O2-和 F -的半径为标准， 进一步修正和确定其他离子。值得注意的是，离子晶体的配位比与正、负离子半径之比有关， 称为离子半径比规则，见表 1.6。离子半径比规则能够判断帮助我们判断离子晶体的构型。 表 10.4 离子半径比与配位数的关系 应该注意，由于离子半径数据的出入和离子间的相互影响，有时由半径比规则推测出的离 子晶体类型与实际情况不完全相符。 2 晶格能 离子晶体中离子间作用力的大小可用晶格能来量度。在标准状态下，由单位物质的量的离 子晶体生成气态正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能，用 U 表示，单位为 kJ·mol–1。 例如： KBr(s)→K+ (g)+Br- (g) U=689.1 kJ·mol-1 r+/r- 配位数 晶体结构类型 0.225～0.414 4 ZnS 型 0.414～0.732 6 NaCl 型 0.732～1.00 8 CsCl 型