很多己糖以相当刚性的且在热力学上稳定的椅式构象存在,只有少数是韧性 的船式构象,还有其他几种构象,例如半椅式和邻位交叉式构象,但都因能量较 高而不常见。 一般规律是,稳定的环构象是其全部或大多数庞大基团相对环轴为平伏键, 而环的最小取代成分(氢)为竖直键 呋喃糖比吡喃糖稳定性低,可迅速岀现所谓信封式和扭曲式的平衡混合物。 呋喃糖和吡喃糖环的构象已经用核磁共振波谱法测定,提供了很多关于单糖在溶 液中的构象知识,其结构模型有助于观察和了解它的三维空间结构。 信封式 扭曲式 二、糖苷 如上所述,糖分子的羰基与一个醇基结合生成半缩醛或半缩酮,并在原来羰 基位置形成一个新的手性中心。如果将糖溶解于微酸性乙醇中,半缩醛或半缩酮 形式的糖和醇反应生成缩醛或缩酮。在这种混合缩醛或缩酮产物中,溶剂醇构成 分子的一部分,糖本身的醇基是另一部分,脱水形成的产物称为糖苷。糖苷中的 糖部分称为糖基,非糖部分称为配基。 OH rOh H2o OH D葡萄糖 烷基D吡喃葡萄糖苷 糖苷通常包含一个呋喃糖环或一个吡喃糖环,新形成的手性中心有α或β型 两种。因此,D-吡喃葡萄糖应看成是α-D-和β-D-异头体的混合物,形成的糖苷 也是α-D-和β-D-吡喃葡萄糖苷的混合物 在酸催化剂作用下生成糖苷的反应是可逆的,若要得到高产率糖苷,在反应 过程中必须除去反应中生成的水。由于吡喃糖苷比呋喃糖苷稳定,所以它是主要 的糖苷产物。反应进行一段时间后,几乎不存在呋喃糖苷,只是在糖基化反应刚 开始的阶段,呋喃糖苷才占主要部分。糖基是指除去异头碳上羟基后剩下的糖残 基 形成糖苷的配基不只是醇基,例如,糖和硫醇RSH反应能够得到硫糖苷,与 胺(RNH)反应生成氨基糖苷。- 8 - ～OH ～OH 很多己糖以相当刚性的且在热力学上稳定的椅式构象存在，只有少数是韧性 的船式构象，还有其他几种构象，例如半椅式和邻位交叉式构象，但都因能量较 高而不常见。 一般规律是，稳定的环构象是其全部或大多数庞大基团相对环轴为平伏键， 而环的最小取代成分（氢）为竖直键。 呋喃糖比吡喃糖稳定性低，可迅速出现所谓信封式和扭曲式的平衡混合物。 呋喃糖和吡喃糖环的构象已经用核磁共振波谱法测定，提供了很多关于单糖在溶 液中的构象知识，其结构模型有助于观察和了解它的三维空间结构。 O O 信封式 扭曲式 二、 糖苷 如上所述，糖分子的羰基与一个醇基结合生成半缩醛或半缩酮，并在原来羰 基位置形成一个新的手性中心。如果将糖溶解于微酸性乙醇中，半缩醛或半缩酮 形式的糖和醇反应生成缩醛或缩酮。在这种混合缩醛或缩酮产物中，溶剂醇构成 分子的一部分，糖本身的醇基是另一部分，脱水形成的产物称为糖苷。糖苷中的 糖部分称为糖基，非糖部分称为配基。 2 OH OH HO CH OH + ROH H + 2 OH OH HO CH OH + H O2 O O D-葡萄糖 烷基 D-吡喃葡萄糖苷 糖苷通常包含一个呋喃糖环或一个吡喃糖环，新形成的手性中心有α或β型 两种。因此，D-吡喃葡萄糖应看成是α-D-和β-D-异头体的混合物，形成的糖苷 也是α-D-和β-D-吡喃葡萄糖苷的混合物。 在酸催化剂作用下生成糖苷的反应是可逆的，若要得到高产率糖苷，在反应 过程中必须除去反应中生成的水。由于吡喃糖苷比呋喃糖苷稳定，所以它是主要 的糖苷产物。反应进行一段时间后，几乎不存在呋喃糖苷，只是在糖基化反应刚 开始的阶段，呋喃糖苷才占主要部分。糖基是指除去异头碳上羟基后剩下的糖残 基。 形成糖苷的配基不只是醇基，例如，糖和硫醇 RSH 反应能够得到硫糖苷，与 胺（RNH2）反应生成氨基糖苷