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求计量点时游离Zn2+的浓度[Zn2等于多少? 解:(1)pH=100,查表 Ig arnon=24,NH2的质子化常数K=1026 NH3]+[NH4]=0.10+0.10=0.20=108mol,L 根据式(611)和式(6-16)得 awnB=1+K[H]=1+100×10-0=107 0.88 [NH, 007=10 0.95 aNH, (H) 1027×10-095+10461×10-19+1070×10285+10906×10 此时.a-≈02NN10525 当溶液pH=10.0时,ga(m=0.45=gay,gaa=525,故此时 lg K=1650-525-0.45=1080 (2)由=o≈[M [M] 1+BI[L]+B2[LF +P[LP+B4[L] aM( 所以[M=6M]=L 计量点时cmn,sp=cmn 则[Zn2]=[M]M=C,sp/L=0.0100010525=1015=2.2×1012molL1 21.在20题提供的条件下,判断能否用0.200 molL- EDTA准确滴定0.020molL4Zn2;如能 直接滴定,选择EBT作指示剂是否合适? 解:查表 lo k=16.50,cm,sp=cm2 pH=10.0,lga(B)=0.45,lgaa1On=24, lg azn=525(由20题知) lgK'ay=1650-525-0.45=1080 结果表明,在pl=10.0时,可以准确滴定Zn2+ 由20题知 az saiNT1)=103 pZn sp=0.5(pc,sp+l!gK'zny)=0.5(2.00+10.80)=640 由附录一之表7可知,用EBT作指示剂,当pH=10.0时, pZnt=122因为Zn2此时有副反应46 求计量点时游离 Zn2+的浓度[Zn2+]等于多少? 解:(1)pH =10.0,查表 lg Zn(OH ) = 2.4,NH3 的质子化常数 KH=109.26 0.88 1 [ 3 ] [ 4 ] 0.10 0.10 0.20 10 3 + − − cnh = NH + NH = + = = mol  L 根据式(6—11)和式(6—16)得: 9.26 10 0.07 ( ) 1 [ ] 1 10 10 10 3 = + = +  = + − K H H  NH H 0.95 0.07 0.88 ( ) 3 10 10 10 [ ] 3 3 − − = = = NH H NH c NH  2.27 0.95 4.61 1.9 7.01 2.85 9.06 3.8 ( ) 1 10 10 10 10 10 10 10 10 3 − − − − Zn NH = +  +  +  +  =105.25 此时 , 5.25 ( ) 10 3  Zn  Zn NH = 当溶液 pH =10.0 时, lgY (H ) = 0.45 = lgY ,lg Zn = 5.25 , 故此时 lg K' ZnY =16.50 − 5.25 − 0.45 =10.80 (2)由 ( ) 4 4 3 3 2 1 2 0 1 1 [ ] [ ] [ ] [ ] 1 [ '] [ ] M L M M L L L L M        = + + + + = = = 所以 ( ) [ '] [ ] [ '] M L M M M M  =  = 计量点时 cZn , Sp=cZn/2 ∵cM=[M’] 则[Zn2+]=[M’]/αM(L)=cZn , sp/αM(L)=0.01000/105.25=10-11.65 =2.2×10-12 mol•L-1 21.在 20 题提供的条件下,判断能否用 0.2000mol•L-1EDTA 准确滴定 0.020mol•L-1Zn2+;如能 直接滴定,选择 EBT 作指示剂是否合适? 解:查表 lg KZnY = 16.50 , cZn , Sp=cZn/2. pH =10.0, lgY (H ) = 0.45, lg Zn(OH ) = 2.4 ,lg Zn = 5.25 (由 20 题知) lg K' ZnY =16.50 − 5.25 − 0.45 =10.80 lgcZn , spK’ ZnY=8.80>6 结果表明,在 pH =10.0 时,可以准确滴定 Zn2+ . 由 20 题知 5.25 ( ) 10 3  Zn  Zn NH = pZn’sp=0.5(pcZn , sp+lgK’ZnY)=0.5(2.00+10.80)=6.40 由附录一之表 7 可知,用 EBT 作指示剂,当 pH =10.0 时, pZnt=12.2 因为 Zn2+此时有副反应
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