《分析化学》第六章 思考题与习题

第六章思考题与习题 1.填空 (1)EDTA是一种氨羧络合剂,名称 ,用符号 表示,其结构 式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐,分子式为 其水 溶液pH为_,可通过公式进行计算,标准溶液常用浓度为」 (2)一般情况下水溶液中的EDTA总是以 型体存在,其 中以 与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在 时EDTA才主要以此 种型体存在。除个别金属离子外。EDIA与金属离子形成络合物时,络合比都是 (3)KM称 它表示 络合反应进行的程度,其计算式为 (4)络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于 在金属离子浓度一定的条件 越大,突跃 在条件常数KMY一定时,越大,突跃 (5)KMy值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM一定时,KMY越大,络合滴 定的准确度 影响KMY的因素有 其中酸度愈高 愈大,lgMy 的络合作用常能增大 减小 在KMY一定时,终 点误差的大小由 决定,而误差的正负由 决定 (6)在田]一定时,EDTA酸效应系数的计算公式为 解:(1)EDIA是一种氨羧络合剂,名称_乙二胺四乙酸,用符号HY表示,其结构式 HOOCCH CH,CO0 HN一CH2CH2-NH 为 OOCCH2 CHoCOOH 配制标准溶液时一般采用 EDTA二钠盐,分子式为Na2H2Y·2H2O,其水溶液p为44,可通过公式 [H+]=√Ka·Ka进行计算,标准溶液常用浓度为001mol。 (2)一般情况下水溶液中的EDTA总是以H6Y2+、 Y、H3Y、H2Y2、HY 和Y等_七种型体存在,其中以Y与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在pH10 时EDIA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时 络合比都是1:1。 (3)KMy称条件形成常数_,它表示_一定条件下络合反应进行的程度,其计算式为 gKM=lgK-gaM-lgay。 (4)络合滴定曲线滴定突跃的大小取决_金属离子的分析浓度CM和络合物的条件形成 常数K′M。在金属离子浓度一定的条件下,K′M值越大,突跃也越大:在条件常 数KMrY一定时,CM越大,突跃_也越大 (5)KMY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在△pM一定时,KMN越大,络合 滴定的准确度_越高_。影响KM的因素有_酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影 响、OH的影响,其中酸度愈高,田浓度_愈大,lgMN_值越小;螯合的络合作用 常能增大K。_,减小K_。在KMy一定时,终点误差的大小由△pM、CM、KN决 定,而误差的正负由△DM决定。 (6)在[H一定时,EDIA酸效应系数的计算公式为

39 第六章 思考题与习题 1． 填空 （1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构 式为 。配制标准溶液时一般采用 EDTA 二钠盐，分子式为 ，其水 溶液 pH 为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。 （2） 一般情况下水溶液中的 EDTA 总是以 等 型体存在，其 中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时 EDTA 才主要以此 种型体存在。除个别金属离子外。EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是 。 （3） K/MY 称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。 （4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。在金属离子浓度一定的条件 下， 越大，突跃 ；在条件常数 K/MY 一定时， 越大，突跃 。 （5） K/MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在 pM/一定时，K/MY 越大，络合滴 定的准确度 。影响 K/MY 的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg/MY ; 的络合作用常能增大 ，减小 。在 K/MY 一定时，终 点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。 （6） 在[H+ ]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。 解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H4Y 表示，其结构式 为 HOOCCH2 -OOCCH2 CH2COO - CH2COOH + + HN CH2CH2 NH 。配制标准溶液时一般采用 EDTA 二钠盐，分子式为 Na2H2Y  2H2O , 其水溶液 pH 为 4.4 ，可通过公式 4 5 [ ] H Ka Ka =  + 进行计算，标准溶液常用浓度为 0.01mol•L-1 。 （2） 一般情况下水溶液中的 EDTA 总是以 H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3- 和 Y4-等 七种 型体存在，其中以 Y4- 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 pH›10 时 EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA 与金属离子形成络合物时， 络合比都是 1∶1。 （3） K/MY 称 条件形成常数 ，它表示 一定条件下 络合反应进行的程度，其计算式为 K MY KMY  M Y lg lg lg lg / = − − 。 （4） 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度 CM和络合物的条件形成 常数 K MY / 。在金属离子浓度一定的条件下， K MY / 值 越大，突跃 也越大 ；在条件常 数 K/MY 一定时， CM 越大，突跃 也越大 . （5） K/ MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在△pM/一定时，K/ MY 越大，络合 滴定的准确度 越高 。影响 K/MY 的因素有 酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影 响、OH-的影响 ，其中酸度愈高， H+浓度 愈大，lg/MY 值越小 ； 螯合 的络合作用 常能增大 K 稳 ，减小 K 离 。在 K/MY 一定时，终点误差的大小由△pM/、、CM、K/MY 决 定，而误差的正负由△pM/ 决定。 （ 6 ） 在 [H+ ] 一 定 时 ， EDTA 酸 效 应 系 数 的 计 算 公 式 为

]的+[]+{团H2]+…+{H。们_1 Y(H) 2.Cu2+、Zn2+、Cd+、N2+等离子均能与NH3形成络合物,为什么不能以氨水为滴定剂 用络合滴定法来测定这些离子? 答;由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu2+、Zn2+、Cd2+、Ni2等离子均能与NH3形 成络合物,络合速度慢,且络合比复杂,以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不 能按照确定的化学计量关系定量完成,无法判断滴定终点。 3.不经具体计算,如何通过络合物MN的各β值和络合剂的浓度[L]来估计溶液中络合物 的主要存在型体 答:各型体分布分数: 6=6.=M= CM1+B[L]+B2[+…+Bn[L 61=6 IMLI BLLT MCM1+B[L]+BLL]2+…+Bn[L】y 5。B[Ll 8=miny Bnll] CM 1+B,[L]+B2[L] +B,[LP -.,LL] 再由Mi=8CM得,溶液中络合物的主要存在型体由δ决定。故只要那个B[L]越大, 就以配位数为i的型体存在 4.已知乙酰丙酮(L)与A3络合物的累积常数lgB1-g3分别为86,155和21.3,AI为 主要型体时的pL范围是多少?[AL与[A2]相等时的pL为多少?pL为100时铝的主 要型体又是多少? 解:由月1=k,=MJ [MJILL,B2=K,K IMEF’=KK2K1=M IML, [MILP 由相邻两级络合物分布曲线的交点处有pL=gKi ①AIl为主要型体时pL=lgk3,K3=gB3-lgB2=58 ∴在pLpL=8.6 计为主要型体 5.铬蓝黑R(EBR)指示剂的Hln2是红色,Hn2是蓝色,In3是橙色。它的pKa2=7.3, pKa3=13.5。它与金属离子形成的络合物Mn是红色。试问指示剂在不同的pH的范围各 呈什么颜色?变化点的pH是多少?它在什么pH范围内能用作金属离子指示剂?

40 Y Y H Y Y HY H Y H Y Y Y   1 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2 6 ' ( ) = + + +  + = = 。 2． Cu2＋ 、、Zn2＋ 、、Cd2＋、Ni 2＋等离子均能与 NH3 形成络合物，为什么不能以氨水为滴定剂 用络合滴定法来测定这些离子？ 答；由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等离子均能与 NH3 形 成络合物，络合速度慢，且络合比复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不 能按照确定的化学计量关系定量完成，无法判断滴定终点。 3． 不经具体计算，如何通过络合物 MLN 的各 βi 值和络合剂的浓度[L]来估计溶液中络合物 的主要存在型体？ 答：各型体分布分数： n M n M C L L L M 1 [ ] [ ] [ ] [ ] 1 2 1 2 0      + + +  + = = = [ ] 1 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2 1 1 2 1 1 L L L L L C ML n o M n M L         = + + +  + = = = … n n o n n n M n L L L L n L C MLn [ ] 1 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2 1 2        = + + +  + = = 再由[MLi]=δiCM 得，溶液中络合物的主要存在型体由 δi 决定。故只要那个 i  i [L] 越大， 就以配位数为 i 的型体存在。 4． 已知乙酰丙酮（L）与 Al3＋络合物的累积常数 lgβ1～lgβ3 分别为 8.6,15.5 和 21.3，AlL3 为 主要型体时的 pL 范围是多少？[AlL]与[AlL2]相等时的 pL 为多少？pL 为 10.0 时铝的主 要型体又是多少？ 解：由 [ ][ ] [ ] 1 1 M L ML  = K = ， 2 2 2 1 2 [ ][ ] [ ] M L ML  = K K = ， 3 3 3 1 2 3 [ ][ ] [ ] M L ML  = K K K = 由相邻两级络合物分布曲线的交点处有 pL=lgKi ① AlL3 为主要型体时 pL = lg K3 ,lg K3 = lg  3 − lg  2 = 5.8 ∴在 pL<5.8 时，AlL3 为主要型体。 ② [ ] [ ] AlL = AlL2 时， pL = lg K2 = lg  2 − lg 1 = 6.9 ③ pL = lg 1 = lg K1 = 8.6, pL =10.0  pL = 8.6 ∴ Al3+为主要型体。 5． 铬蓝黑 R（EBR）指示剂的 H2In2-是红色，HIn2-是蓝色，In3-是橙色。它的 pKa2=7.3， pKa3=13.5。它与金属离子形成的络合物 MIn 是红色。试问指示剂在不同的 pH 的范围各 呈什么颜色？变化点的 pH 是多少？它在什么 pH 范围内能用作金属离子指示剂？

解:由题Hm-H1n23mn3 (红色) (蓝色)(橙色) Ka,=74,Ka2=4.0×10-8 pKa3=13.5,Ka2=3.2×10-4 ①pH6时呈紫红色,pH=8-11时呈蓝色,ph>12时呈橙色 ②变色点的pH=10 ③铬蓝黑R与Ca2+、Mg2+、Zm2和Cd+等金属离子形成红色的络合物,适宜 的酸度范围在pH=8~11之间 6.Ca2与PAN不显色,但在pH=10~12时,加入适量的CuY,却可以用PAN作为滴定 Ca2的指示剂,为什么 解:pH=10-12在PAN中加入适量的CuY,可以发生如下反应 CuY(蓝色)+PAN(黄色)+M=MY+ Cu-PAN (黄绿色) (紫红色) CuHPAN是一种间接指示剂,加入的EDIA与Cu2+定量络合后,稍过量的滴定剂就会 夺取 Cu-PAN中的Cu2,而使PAN游离出来。 CuHPAN+Y=CuY+PAN表明滴定达终点 (紫红色)(黄绿色) 7.用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中游离的HCl时,Fe将如何干扰?加入下列哪一种 化合物可以消除干扰?EDIA,Ca-EDIA,柠檬酸三钠,三乙醇胺。 解:由于Fe3和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀,导致游离的HCl的浓度偏小,可以用 EDIA消除干扰,EDTA和Fe3形成络合物,稳定性大,减少了溶液中的有利的Fe3 8.用EDIA滴定Ca2、Mg3埘时,可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe,但不使用盐酸羟胺和 抗坏血酸;在pH=1滴定Br,可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽Fe,而三乙醇胺和KCN 都不能使用,这是为什么?已知KCN严禁在pH<6的溶液中使用,为什么? 解:由于用EDIA滴定Ca2、Mg2时,pH=10,用三乙醇胺和KCN来消除,若使用盐 酸羟胺和抗坏血酸,则会降低pH值,影响Ca2、Mg2滴定;三乙醇胺是在溶液呈微酸性时 来掩蔽Fe,如果pH越低,则达不到掩蔽的目的;pH<6的溶液中,KCN会形成HCN是 弱酸,难以电离出CN来掩蔽Fe3。所以在pl-<6溶液中严禁使用。 9.用EDTA连续滴定Fe3+、A3时,可以在下述哪个条件下进行? a)pH=2滴定AP,ph=4滴定Fe; b)pH=1滴定Fe3,pH=4滴定AP; c)pH=2滴定Fe3+,pH=4反滴定AP; d)pH=2滴定Fe3,ph=4间接法测AF。 解:可以在(c)的条件下进行。调节pH=2-25,用先滴定Fe3,此时A不干扰。然 后,调节溶液的pH=40~42,再继续滴定A+。由于A3与EDIA的配位反应速度缓慢, 加入过量EDIA,然后用标准溶液Zn2+回滴过量的Al+ 10.如何检验水中是否含有金属离子?如何判断它们是Ca2+、Mg2+,还是Al3、Fe3+、Cu2+? Mg2+、A+、Fe3、Cu2+都为有色的金属离子,在溶液中加入EDIA则形 成颜色更深的络合物。可以检验水中含有金属离子。在pH=10时,加入EBT,则Ca2+、Mg2 形成红色的络合物:CuY2为深蓝色,FeY为黄色,可分别判断是Fe3+、Cu2。 11.若配制EDTA溶液的水中含Ca2+,判断下列情况对测定结果的影响 (1)以CaCO3为基准物质标定EDTA,并用EDTA滴定试液中的Zn2+,二甲酚橙为指

41 解：由题 − = − = 3 13.5 2 7.4 2 3 2 H In HIn In a pKa pK （红色） （蓝色） （橙色） 14 3 3 8 2 2 13.5, 3.2 10 7.4, 4.0 10 − − = =  = =  pKa Ka pKa Ka ①pH12 时呈橙色； ②变色点的 pH=10： ③铬蓝黑 R 与 Ca2+、Mg2+、Zn2+和 Cd2+等金属离子形成红色的络合物，适宜 的酸度范围在 pH=8~11 之间。 6． Ca2+与 PAN 不显色，但在 pH=10～12 时，加入适量的 CuY，却可以用 PAN 作为滴定 Ca2+的指示剂，为什么？ 解：pH=10~12 在 PAN 中加入适量的 CuY，可以发生如下反应 CuY（蓝色）+PAN（黄色）+M = MY + Cu—PAN （黄绿色） （紫红色） Cu—PAN 是一种间接指示剂，加入的 EDTA 与 Cu2+定量络合后，稍过量的滴定剂就会 夺取 Cu—PAN 中的 Cu2+，而使 PAN 游离出来。 Cu—PAN+Y= CuY +PAN 表明滴定达终点 （紫红色）（黄绿色） 7． 用 NaOH 标准溶液滴定 FeCl3 溶液中游离的 HCl 时，Fe3+将如何干扰？加入下列哪一种 化合物可以消除干扰？EDTA，Ca-EDTA，柠檬酸三钠，三乙醇胺。 解：由于 Fe 3+和 NaOH 溶液生成 Fe(OH)3 沉淀，导致游离的 HCl 的浓度偏小，可以用 EDTA 消除干扰，EDTA 和 Fe3+形成络合物，稳定性大，减少了溶液中的有利的 Fe3+。 8． 用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+时，可以用三乙醇胺、KCN 掩蔽 Fe3+，但不使用盐酸羟胺和 抗坏血酸；在 pH=1 滴定 Bi3+，可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽 Fe3+，而三乙醇胺和 KCN 都不能使用，这是为什么？已知 KCN 严禁在 pH<6 的溶液中使用，为什么？ 解：由于用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+时，pH=10，用三乙醇胺和 KCN 来消除，若使用盐 酸羟胺和抗坏血酸，则会降低 pH 值，影响 Ca2+、Mg2+滴定；三乙醇胺是在溶液呈微酸性时 来掩蔽 Fe3+，如果 pH 越低，则达不到掩蔽的目的；pH<6 的溶液中，KCN 会形成 HCN 是 弱酸，难以电离出 CN-来掩蔽 Fe3+。所以在 pH<6 溶液中严禁使用。 9． 用 EDTA 连续滴定 Fe3+、Al3+时，可以在下述哪个条件下进行？ a) pH=2 滴定 Al3+，pH=4 滴定 Fe3+； b) pH=1 滴定 Fe3+，pH=4 滴定 Al3+； c) pH=2 滴定 Fe3+，pH=4 反滴定 Al3+； d) pH=2 滴定 Fe3+，pH=4 间接法测 Al3+。 解：可以在（c）的条件下进行。调节 pH=2~2.5,用先滴定 Fe3+，此时 Al3+不干扰。然 后，调节溶液的 pH=4.0~4.2,，再继续滴定 Al3+。由于 Al3+与 EDTA 的配位反应速度缓慢， 加入过量 EDTA，然后用标准溶液 Zn2+回滴过量的 Al3+。 10．如何检验水中是否含有金属离子？如何判断它们是 Ca2+、Mg2+ , 还是 Al3+、Fe3+、Cu2+？ 答：由于 Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Cu2+都为有色的金属离子，在溶液中加入 EDTA 则形 成颜色更深的络合物。可以检验水中含有金属离子。在 pH=10 时，加入 EBT，则 Ca2+、Mg2+ 形成红色的络合物；CuY2-为深蓝色，FeY-为黄色，可分别判断是 Fe3+、Cu2+。 11．若配制 EDTA 溶液的水中含 Ca2+，判断下列情况对测定结果的影响： （1）以 CaCO3 为基准物质标定 EDTA，并用 EDTA 滴定试液中的 Zn2+ ，二甲酚橙为指

示剂; (2)以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定EDIA,用EDTA测定试液中的 Ca2+、Mg2合量 (3)以CaCO3为基准物质,络黑T为指示剂标定EDTA,用以测定试液中Ca2+、Mg2+合 并以此例说明络合滴定中为什么标定和测定的条件要尽可能一致 答:(1)由于EDTA水溶液中含有Ca2+,Ca2+与EDTA形成络合物,标定出来的EDTA 浓度偏低,用EDIA滴定试液中的Zn2+,则Zn2浓度偏低 (2)由于水溶液中含有Ca2+,部分Ca2+与EDTA形成络合物,标定出来的EDTA 浓度偏低,用EDTA滴定试液中的Ca2+、Mg2+,则合量偏低 (3)用CaCO3为基准物质标定EDTA,则CaCO3中的Ca2被EDIA夺取,还有水 中的Ca2+都与EDTA形成络合物,标定出来的EDIA浓度偏低,标定试液中Ca2+、Mg2 合量偏低 12.若配制试样溶液的蒸馏水中含有少量Ca2+,在pH=55或在p=10(氨性缓冲溶液 滴定Zn2*,所消耗EDIA的体积是否相同?哪种情况产生的误差大? 答:在p=5.5时, log K Znr= log Kzny-pa2-pay(m)=16.50-5.1-104=10.36 在pH=10(氨性缓冲溶液)滴定Zn2+,由于溶液中部分游离的NH3与Zn2络合,致 使滴定Zn2不准确,消耗EDTA的量少,偏差大 13.将100mL0.020 molL-I Cu2+溶液与100mL028molL氨水相混后,溶液中浓度最大 的型体是哪一种?其平衡浓度为多少? 解:假设溶液中Cu2+与NH3形成的配合物主要是以Cu(NH3)2+形式存在。等体积相混合后 Cu2+和NH3的浓度分别为 0.020 =0.010mol·L 0.28 =0.14mol.L 溶液中游氨的浓度为: cw.=0.14-0010×4=0.10mol·L 查附录表五知Cu(NH)2配离子的:B1=14×1042=43×107B3=3:4×100 B4=47×102 根据式(6-15a)aM(=1+B[L+B1[]2+B1L]+B以 [M]1+B[凵]+B2[]2+B3[L]+L 6。= 1+14×10(0.14)+43×107(0.14)2+34×10°(0.14)3+47×102(0.14)4 =5.26×1010 β1[L=14×104×0.14=1.96×104 β2[L]2=43×107×0.142=843×105

42 示剂； （2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 EDTA，用 EDTA 测定试液中的 Ca2+、Mg2+合量； （3）以 CaCO3 为基准物质，络黑 T 为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中 Ca2+、Mg2+ 合 量。 并以此例说明络合滴定中为什么标定和测定的条件要尽可能一致。 答：（1）由于 EDTA 水溶液中含有 Ca2+ ，Ca2+与 EDTA 形成络合物，标定出来的 EDTA 浓度偏低，用 EDTA 滴定试液中的 Zn2+，则 Zn2+浓度偏低。 （2）由于水溶液中含有 Ca2+ ，部分 Ca2+与 EDTA 形成络合物，标定出来的 EDTA 浓度偏低，用 EDTA 滴定试液中的 Ca2+、Mg2+，则合量偏低。 （3）用 CaCO3 为基准物质标定 EDTA ，则 CaCO3 中的 Ca2+被 EDTA 夺取，还有水 中的 Ca2+都与 EDTA 形成络合物，标定出来的 EDTA 浓度偏低，标定试液中 Ca2+、Mg2+ 合量偏低。 12．若配制试样溶液的蒸馏水中含有少量 Ca2+ ，在 pH=5.5 或在 pH =10（氨性缓冲溶液） 滴定 Zn2+ ，所消耗 EDTA 的体积是否相同？哪种情况产生的误差大？ 答：在 pH=5.5 时， K ZnY = ' log ( ) log KZnY − p Zn − pY H =16.50-5.1-1.04=10.36 在 pH =10（氨性缓冲溶液）滴定 Zn2+ ，由于溶液中部分游离的 NH3 与 Zn2+络合，致 使滴定 Zn 2+不准确，消耗 EDTA 的量少，偏差大。 13． 将 100mL0.020mol·L-1 Cu2+ 溶液与 100mL0.28mol· L-1 氨水相混后，溶液中浓度最大 的型体是哪一种？其平衡浓度为多少？ 解：假设溶液中 Cu2+与 NH3 形成的配合物主要是以 Cu(NH3)4 2+形式存在。等体积相混合后， Cu2+和 NH3 的浓度分别为： 1 0.010 2 0.020 2 − c + = = mol  L Cu 1 0.14 2 0.28 3 − cNH = = mol  L 溶液中游氨的浓度为： 1 0.14 0.010 4 0.10 3 − cNH = −  = mol  L 查 附 录 表 五 知 Cu(NH3)4 2+ 配 离 子 的 ： β1=1.4×104 β2=4.3×107 β3=3.4×1010 β4=4.7×1012 根据式（6-15a） 4 4 3 3 2 ( ) 1 2 1 [L] [L] [L] [L]  M L = +  +  +  +  ( ) 4 4 3 3 2 1 2 0 1 1 [ ] [ ] [ ] [ ] 1 [ '] [ ] M L M M L L L L M        = + + + + = = = 0 4 7 2 1 0 3 1 2 4 1 1.4 10 (0.14) 4.3 10 (0.14) 3.4 10 (0.14) 4.7 10 (0.14) 1 +  +  +  +   =  Cu = =5.26×10-10 β1[L]= 1.4×104×0.14=1.96×104 β2[L]2= 4.3×107×0.142=8.43×105

β[L]=34×1010×0.143=9.33×107 β4[]=4.7×1012×0.144=1.81×10 故溶液中主要型体为Cu(NH3)42+] Ca(NH3).“]=M2Co=1.81×10×526×100×0010=952×10m, 14.在0.0l0 mol L-IAl溶液中,加氟化铵至溶液中游离F的浓度为0.10molL,问溶液 中铝的主要型体是哪一种?浓度为多少? 解:由教材344页知AF3配离子B1~1gB6分别为: 6.13;11.15;15.00;1775;19.37;19.84 故β1~B6分别为: 1.35×106;141×101;1.00×1015:562×107:2.34×1019;6.92×109。 设C=0010m01LC-=0.100m01E 根据an=1+B1F1+B1F++BF下 1+1.35×10-6×10-+141×101×10-2+…+692×109×10-6 2.79×10 再有式 aAmF}=AFa=1.35×10×10-×2.79×10-15=3.17×1010 a1g=BF]an=141×10×102×279×103=393×10 0=BFTa=100×10×103×279×10=279×10 a(ny=B.IF]an=562×10×10×279×10 15=1.57×10 ang-=BF丁am=234×10×103×2.79×10=653×10 (16)}=A6[F]a C 692×10×103×279×10-5=193×10 故[AF5]=C…2[AF51=102×653×10=63×10 所以,由上可知溶液中存在的主要型体为[AF5],其浓度为6.53×10-mol·L。 15.在含有Ni2+-NH3络合物的溶液中,若N(NH3)42+的浓度10倍于NNH)2的浓度, 问此体系中有利氨的浓度NH3]等于多少? 解:N(NH3)62+配离子的lgB1-lg分别为280;504;677;7.96;871;8.74 得β1-B6分别为:B1=631×102B2=1.09×105B3=5.89×10°

43 β3[L]3= 3.4×1010×0.143=9.33×107 β4[L]4= 4.7×1012×0.144=1.81×109 故溶液中主要型体为[Cu(NH3)4 2+]： 9 10 3 1 ( ) 2 [ ( 3 ) 4 ] 2 2 1.81 10 5.26 10 0.010 9.52 10 3 4 + − − − Cu NH = +  c + =     =  mol  L Cu NH Cu  14． 在 0.010mol· L-1 Al3+ 溶液中，加氟化铵至溶液中游离 F -的浓度为 0.10mol· L-1，问溶液 中铝的主要型体是哪一种？浓度为多少？ 解：由教材 344 页知 AlF3-配离子 1 6 lg  ~ lg  分别为： 6.13；11.15；15.00；17.75；19.37；19.84 故 β1~β6 分别为： 6 1.3510 ； 11 1.4110 ； 15 1.0010 ； 17 5.6210 ； 19 2.3410 ； 19 6.9210 。 设 1 1 3 0.010 , 0.100 − − C + = mol  L C − = mol  L Al F 根据 6 6 2 1 2 1 [ ] [ ] [ ] 1 3 − − − + + +  + + = F F F Al     15 6 1 11 2 19 6 2.79 10 1 1.35 10 10 1.41 10 10 6.92 10 10 1 − − − − − =  +   +   +  +   = 再有式 6 1 1 5 1 0 ( ) 2 1 [ ] 3 1.35 10 10 2.79 10 3.17 10 − − − − − + = + =     =  AlF l c   F  2 1 1 2 1 5 6 2 ( ) [ ] 3 1.41 10 10 2.79 10 3.93 10 2 − − − − − + = + =     =  AlF Al   F  3 15 3 15 3 3 ( ) [ ] 3 1.00 10 10 2.79 10 2.79 10 3 − − − − − = + =     =  AlF l c   F  4 17 4 15 1 ( ) [ ] 3 5.62 10 10 2.79 10 1.57 10 4 4 − − − − − − = + =     =  AlF Al   F  5 1 9 5 1 5 1 5 ( ) 2 [ ] 3 2.34 10 10 2.79 10 6.53 10 5 − − − − − − = + =     =  AlF Al   F  6 19 6 15 1 ( 6 ) 3 6 [ ] 3 6.92 10 10 2.79 10 1.93 10 3 − − − − − − = + =     =  AlF Al   F  故 2 2 1 3 5 2 [ 5 ] 3 2[ ] 10 6.53 10 6.53 10 − − − − − − − AlF = C +  AlF =   =  Ac 所以，由上可知溶液中存在的主要型体为 − 2− 5 [AlF ] ，其浓度为 3 1 6.53 10− −  mol  L 。 15． 在含有 Ni2+ -NH3 络合物的溶液中，若 Ni(NH3 )4 2+ 的浓度 10 倍于 Ni(NH3)3 2+ 的浓度， 问此体系中有利氨的浓度[NH3 ]等于多少？ 解：Ni(NH3)6 2+配离子的 lgβ1-lgβ6 分别为:2.80；5.04；6.77；7.96；8.71；8.74。 得 β1-β6 分别为: β1=6.31×102 β2=1.09×105 β3=5.89×106

B4=9.12×107阝3=5.13×10B6=5.50×10° 因 H) . =B3INHsTaN aNlNH 2+=B3INH3Tan' [N2 根据ax2-Cs [Ni(NH3)32F=aN(NH,). INi(NH3)4F=aM(NH,).CN 由式(A)和(C得 [Ni(NH3)3]-B3INH3PaM2, CN2+(E) 由(B)和(D)得 NNH)2)=BNH3·ax2C F 根据式(E)和(F)并由题意得 0N(NH)2+=B 10B3INH3P-aM2+CM2+=B4INH3Tax2. CN2. INH3]=10B3/=10×5.89×10°/9.12×10=0.646molL 16.今由l0mlo. 010mol. L Zn3溶液,欲使其中Zn3浓度降至10°mol·L,问需向溶液 中加入固体KCN多少克?已知Zn2+-CN络合物的累积形成常数B4=10167,MkcN =65.12gmo1 解:由题Zm2的分析浓度Ca2,=001moD 平衡浓度[Zn+]=10mol·L 设需向溶液中加入固体 KCN X g 则[CN-]= x 65.12×0.1 [m2]=ocn,=6102=10 Zm2+与CN一次络合,则[ZmCN)41=cmr,=00lmo1L B4 IZn(Cn)4] =10167 [Zn- I[CN-I 则 ICN"]=L2n(CN)J 10 67-10-9.1067=10-97

44 β4=9.12×107 β5=5.13×108 β6=5.50×108 因 2+ = 2+ 3 3 3 3 3 ( ) [ ] Ni NH Ni   NH  (A) 2+ = 2+ 3 4 4 3 3 ( ) [ ] Ni NH Ni   NH  (B) 根据 + + + = 2 2 [ ] 2 Ni Ni C Ni  得 [Ni(NH3)3 2+]= 2+  2+ 3 3 Ni(NH ) Ni  C (C) [Ni(NH3)4 2+]= 2+  2+ 3 4 Ni(NH ) Ni  C (D) 由式(A)和(C)得 [Ni(NH3)3 2+]=  2+  2+ 3 3 3 [ ] Ni Ni  NH  C (E) 由(B)和(D)得 [Ni(NH3)4 2+]=  2+  2+ 4 4 3 [ ] Ni Ni  NH  C (F) 根据式(E)和(F)并由题意得 10[Ni(NH3)3 2+]= [ ( ) ] 4, 2 3 4 + Ni NH  10  2+  2+ 3 3 3 [ ] Ni Ni  NH  C =  2+  2+ 4 4 3 [ ] Ni Ni  NH  C [NH3 ]=10β3/β4=10×5.89×106 /9.12×107≈0.646 mol· L-1 16． 今由 100mL0.010mol·L Zn2+ 溶液，欲使其中 Zn2+ 浓度降至 10-9 mol· L-1 ,问需向溶液 中加入固体 KCN 多少克？已知 Zn2+ -CN- 络合物的累积形成常数 ß4 =1016.7 ，MKCN =65.12g·mol-1 . 解：由题 Zn2+的分析浓度 1 2 0.01 − c + = mol  L Zn 平衡浓度 2 9 1 [ ] 10 + − − Zn = mol  L 设需向溶液中加入固体 KCN x g 则 1 65.12 0.1 [ ] − −   = mol L x CN 2 9 0 0 2 [ ] 2 10 10 + − − =  + =   = Zn Zn c 7 0 10−  = Zn2+与 CN-一次络合，则 2 1 [ ( ) 4 ] 2 0.01 − − Zn CN = c + = mol  L Zn 16.7 2 4 4 4 10 [ ][ ] [ ( ) ] = = + − Zn CN Zn CN  则 9.7 9 16.7 2 2 16.7 4 4 10 10 10 10 [ ] 10 [ ( ) ] [ ] − − − + − =  =  = Zn Zn CN CN

CN]=3.76×103 mol-L- CcN=0.01×4+3.76×103=4.38×102molL x=[CN]×65.12×0.1=0.29g 17.用CaCO3基准物质标定EDIA溶液的浓度,称取0.1005 g CaCO3基准物质溶解后定 容为100.0mL。移取2500mL钙溶液,在pH=12时用钙指示剂指示终点,以待标定EDTA 滴定之,用去2490mL。(1)计算EDTA的浓度:(2)计算EDIA对ZnO和Fe2O3的滴定 解:(1)根据共反应关系应为1:1,则naCo,=nEDn 0.1005 10009×100 1000×25=249×CEDA ∴CEDm=0.01008molL1. 2)根据滴定度定义,得: Cn·Mzo001008×81.38 EDTA/ZIO =8203×10-g·m 1000 Fe2O3 0.01008×15969 EDTAFe,O, 8048×10-g·ml 2×1000 2×1000 18.计算在pH=10时草酸根的gao-1值 解:由教材P4表一查得Ka1=59×102,Ka2=64x10-3 根据公式 Kak H+H Ka, +Ka,K 59×10-2×64×10 0.12+0.1×5.9×10-2+5.9×10-×64×10 2.455×10 则gac-(m)=g245×10=-361 19.今有pH=5.5的某溶液,其中Cd2+,Mg2+和EDTA的溶液均为10×102molL1对于EDIA 与Cd+的主反应,计算其ay值。 解:以EDTA与Cd2+的主反应,受到酸效应和共存离子的影响 查附录一之表4,pH=5.5时,lgYH=5.51 由附录一之表3可知,KcaY=101646,KMx=108, 由于络合物的形成常数相差很大,可认为EDTA与Cd2的反应完成时,溶液中的浓度 非常低,[Mg210.010mol 由式(6-13)有:a1(k)=1+KM[g]=1+10×107=10 再由式(6-14)可以得出:axy=(m+-1≈1055+1057-1≈10 20.以NH3-NH缓冲剂控制锌溶液的pl=100,对于EDIA滴定Zm2的主反应,(1)计算 NH]=0.10 mol.-[CN]=1.0×103moL时的am和logK'any值。(2)若cY=cm=0.20mol

45 [CN- ]=3.76×10-3 mol· L-1 cCN-=0.01×4+3.76×10-3 =4.38×10-2 mol· L-1 x=[CN- ]×65.12×0.1=0.29 g 17． 用 CaCO3 基准物质标定 EDTA 溶液的浓度，称取 0.1005g CaCO3 基准物质溶解后定 容为 100.0mL 。移取 25.00mL 钙溶液，在 pH=12 时用钙指示剂指示终点，以待标定 EDTA 滴定之，用去 24.90mL 。（1）计算 EDTA 的浓度；（2）计算 EDTA 对 ZnO 和 Fe2O3 的滴定 度。 解：(1) 根据共反应关系应为 1 ：1 ，则 nCaCO3 = nEDTA   = CEDTA  1000 25 24.9 100.09 100 0.1005  ∴CEDTA=0.01008 mol•L-1 . (2) 根据滴定度定义，得： 4 1 8.203 10 1000 0.01008 81.38 1000 − − =    =  = g ml C M T EDTA ZnO EDTA ZnO 4 1 8.048 10 2 1000 0.01008 159.69 2 1000 2 3 2 3 − − =     =   = g ml C M T EDTA Fe O EDTA Fe O 18． 计算在 pH=1.0 时草酸根的 ( ) 2 2 4 lg C O H  − 值. 解：由教材 P343 表一查得 5 2 2 1 5.9 10 , 6.4 10 − − Ka =  Ka =  根据公式 2− C2O4  1 2 2 2 1 2 [H ] [H ]Ka Ka Ka Ka Ka + + = + + 4 2 2 2 5 2 5 2.455 10 0.1 0.1 5.9 10 5.9 10 6.4 10 5.9 10 6.4 10 − − − − − − =  +   +       = 则 lg lg 2.455 10 3.61 4 ( ) 2 2 4 =  = − − − C O H  19．今有 pH=5.5 的某溶液，其中 Cd2+,Mg2+和 EDTA 的溶液均为 1.0 ×10-2mol•L-1 .对于 EDTA 与 Cd2+的主反应，计算其 αY 值。 解：以 EDTA 与 Cd2+的主反应，受到酸效应和共存离子的影响。 查附录一之表 4 ， pH=5.5 时，lgY(H)=5.51; 由附录一之表 3 可知，KCdY=1016.46, KMgY=108.7 , 由于络合物的形成常数相差很大，可认为 EDTA 与 Cd2+的反应完成时，溶液中的浓度 非常低，[Mg2+]≈0.010 mol•L-1 由式（6—13）有： 2 8.7 2 6.7 ( ) =1+ [ ] =1+10 10 =10 + − Y Mg KMgY Mg 再由式（6—14）可以得出 : 5.51 6.7 6.73 Y =Y (H) +Y (Mg) −1=10 +10 −110 20.以 NH3-NH4 缓冲剂控制锌溶液的 pH =10.0，对于 EDTA 滴定 Zn2+的主反应，（1）计算 [NH3]=0.10mol•L-1 ,[CN- ]=1.0×10-3mol•L-1时的αZn和 logK’ZnY值。（2）若cY=cZn=0.2000mol•L-1

求计量点时游离Zn2+的浓度[Zn2等于多少? 解:(1)pH=100,查表 Ig arnon=24,NH2的质子化常数K=1026 NH3]+[NH4]=0.10+0.10=0.20=108mol,L 根据式(611)和式(6-16)得 awnB=1+K[H]=1+100×10-0=107 0.88 [NH, 007=10 0.95 aNH, (H) 1027×10-095+10461×10-19+1070×10285+10906×10 此时.a-≈02NN10525 当溶液pH=10.0时,ga(m=0.45=gay,gaa=525,故此时 lg K=1650-525-0.45=1080 (2)由=o≈[M [M] 1+BI[L]+B2[LF +P[LP+B4[L] aM( 所以[M=6M]=L 计量点时cmn,sp=cmn 则[Zn2]=[M]M=C,sp/L=0.0100010525=1015=2.2×1012molL1 21.在20题提供的条件下,判断能否用0.200 molL- EDTA准确滴定0.020molL4Zn2;如能 直接滴定,选择EBT作指示剂是否合适? 解:查表 lo k=16.50,cm,sp=cm2 pH=10.0,lga(B)=0.45,lgaa1On=24, lg azn=525(由20题知) lgK'ay=1650-525-0.45=1080 结果表明,在pl=10.0时,可以准确滴定Zn2+ 由20题知 az saiNT1)=103 pZn sp=0.5(pc,sp+l!gK'zny)=0.5(2.00+10.80)=640 由附录一之表7可知,用EBT作指示剂,当pH=10.0时, pZnt=122因为Zn2此时有副反应

46 求计量点时游离 Zn2+的浓度[Zn2+]等于多少？ 解：（1）pH =10.0，查表 lg Zn(OH ) = 2.4，NH3 的质子化常数 KH=109.26 0.88 1 [ 3 ] [ 4 ] 0.10 0.10 0.20 10 3 + − − cnh = NH + NH = + = = mol  L 根据式（6—11）和式（6—16）得： 9.26 10 0.07 ( ) 1 [ ] 1 10 10 10 3 = + = +  = + − K H H  NH H 0.95 0.07 0.88 ( ) 3 10 10 10 [ ] 3 3 − − = = = NH H NH c NH  2.27 0.95 4.61 1.9 7.01 2.85 9.06 3.8 ( ) 1 10 10 10 10 10 10 10 10 3 − − − − Zn NH = +  +  +  +  =105.25 此时 , 5.25 ( ) 10 3  Zn  Zn NH = 当溶液 pH =10.0 时， lgY (H ) = 0.45 = lgY ,lg Zn = 5.25 , 故此时 lg K' ZnY =16.50 − 5.25 − 0.45 =10.80 （2）由 ( ) 4 4 3 3 2 1 2 0 1 1 [ ] [ ] [ ] [ ] 1 [ '] [ ] M L M M L L L L M        = + + + + = = = 所以 ( ) [ '] [ ] [ '] M L M M M M  =  = 计量点时 cZn , Sp=cZn/2 ∵cM=[M’] 则[Zn2+]=[M’]/αM(L)=cZn , sp/αM(L)=0.01000/105.25=10-11.65 =2.2×10-12 mol•L-1 21.在 20 题提供的条件下，判断能否用 0.2000mol•L-1EDTA 准确滴定 0.020mol•L-1Zn2+;如能 直接滴定，选择 EBT 作指示剂是否合适？ 解：查表 lg KZnY = 16.50 , cZn , Sp=cZn/2. pH =10.0， lgY (H ) = 0.45, lg Zn(OH ) = 2.4 ,lg Zn = 5.25 （由 20 题知） lg K' ZnY =16.50 − 5.25 − 0.45 =10.80 lgcZn , spK’ ZnY=8.80>6 结果表明，在 pH =10.0 时，可以准确滴定 Zn2+ . 由 20 题知 5.25 ( ) 10 3  Zn  Zn NH = pZn’sp=0.5(pcZn , sp+lgK’ZnY)=0.5(2.00+10.80)=6.40 由附录一之表 7 可知，用 EBT 作指示剂，当 pH =10.0 时, pZnt=12.2 因为 Zn2+此时有副反应

根据公式有:pm甲=pmn-amn=122-525=695 由于pzm与 pAns相近,可见此条件下选择EBT作指示剂是合适的 △pZn'=pzn'甲p-pZn'sp=6.95-6.40=0.55 故能进行直接滴淀 且E=1042 100% 100%=0.01% √10-200×100 22若溶液的pl=11.00游离CN浓度为1.0×103molL1,计算HgY络合物的logK'Hg值。 已知Hg2+-CN络和物的逐级形成常数logK1-logK2分别为:18.00,16070,3.83和298 解:根据Hg(CN)42配离子的各级logK值求得,Hg(CN)42配离子的各级积累形成常数分别为 阝1=K1=1018 B2=K1K2=5.01×1034 β3=K1K2K3=340×1038 阝2=KK2K3K4=3.20×10 根据公式 Hg(CN) 1+ B, CN]+B, [)+BICN]+B.]+ 1+108(10-2)+501×104×(102)2+340×103×(10-2)3+3.20×1041×(10-2)4 =282×10-34 故pamg(N)=3355 得当pH=10时pay(m=0.07将pam(cN)=33.55和pay(m)=0.07值及 log k hgh2-=21.8值代入公式 log K Hgr2-=log K HgY2--paM(-pay(H) =21.8-33.55-007 l1.82 23.若将0.020 mol.L-EDTA与0010 molL-Mg(NO3)两者体积相等)相混合,问在pH=9.0时 溶液中游离Mg2+的浓度是多少? 解:当EDIA溶液与Mg2+溶液等体积相混合之后,EDIA和Mg2+的浓度分别为: 0.02 0.01 EDTA 0.01mol/L =0.005mol/L 查表4得,当溶液pH=90时,pav(m=1.28 再由表3得 8.7 故由 log k mgy2-= log k fer2--Pay(H) =8.7-1.28

47 根据公式有： pZn' ep = pZnt − lg Zn = 12.2 − 5.25 = 6.95 由于 pZn ep ' 与 pZn’sp 相近，可见此条件下选择 EBT 作指示剂是合适的 ∆pZn’=pZn’ep - pZn’sp=6.95-6.40=0.55 故能进行直接滴淀。 且 100% 0.01% 10 10 10 10 100% ' 10 10 2.0 0 1 0.8 0 0.5 5 0.5 5 , ' '  =  −  =  − = −  − − Zn s p ZnY pZn pZn c K Et 22.若溶液的 pH= 11.00,游离 CN-浓度为 1.0×10-2mol•L-1，计算 HgY 络合物的 logK’HgY 值。 已知 Hg2+ -CN-络和物的逐级形成常数 logK1-logK2 分别为：18.00，16070，3.83 和 2.98。 解：根据 Hg(CN)4 2-配离子的各级 logK 值求得, Hg(CN)4 2-配离子的各级积累形成常数分别为： β1=K1=1018 β2=K1·K2=5.01×1034 β3=K1·K2·K3=340×1038 β2=K1·K2·K3·K4=3.20×1041 根据公式 3 4 1 8 2 3 4 2 2 3 8 2 3 4 1 2 4 4 4 3 3 2 1 2 ( ) 2.82 10 1 10 (10 ) 5.01 10 (10 ) 3.40 10 (10 ) 3.20 10 (10 ) 1 1 [ ] [ ] [ ] [ ] 1 − − − − − =  + +   +   +   = + + + + = CN CN CN CN H g CN      故 p Hg(CN ) = 33.55 得当 pH=11.0 时 pY (H ) = 0.07 将 p Hg(CN ) = 33.55 和 pY (H ) = 0.07 值及 log 2 21.8 ' K HgY − = 值代入公式 2− = ' log K HgY ( ) ( ) 2 log K HgY − p M L − pY H − =21.8-33.55-0.07 =-11.82 23.若将 0.020mol•L-1EDTA 与 0.010mol•L-1Mg(NO3)2(两者体积相等)相混合，问在 pH=9.0 时 溶液中游离 Mg2+的浓度是多少？ 解：当 EDTA 溶液与 Mg2+ 溶液等体积相混合之后，EDTA 和 Mg2+的浓度分别为： CEDTA 0.01mol / L 2 0.02 = = CMgH 0.005mol / L 2 0.01 = = 查表 4 得，当溶液 pH=9.0 时 ， pY (H ) = 1.28 再由表 3 得 ， log 2− = 8.7 MgY K 故由 2− = ' log K MgY ( ) log K MgY2− − pY H =8.7-1.28

故y2=2.63×107 当EDIA与Mg2混合后,发生如下配位反应: 1g 反应前 0.005molL1.0.01molL1 反应后: x molL1,(0.01-0.05)molL0.005mol 当反应达平衡时 g1=K产 IMg I 0.005 2 63×10 0.005x =3.80×10-mol.L 263×10-7 24.在pH=2.0时,用20.00M0.02000 molL- EDTA标准溶液滴定2000M2.0×102 mol L-Fe3 问当EDTA加入19.98mL,20.00M和40.00mL时,溶液中pFe(Ⅲ如何变化? 解:当pH=20时pay(n)=13.51 log Keey=25.10 根据公式bogK'pay=bo PaY(H) =25.10-13.51=11.59 得Kpy=1013=3.89×101 现分四个阶段计算溶液中pFe的变化情况 1)滴定前溶液中Fe的浓度为:[Fe]=0.02000· pFe=-log Fe=1. 70 2)滴定开始至化学计量点前: 加入19.98 mLEDTA时,溶液游离Fe3的浓度为: 2.00× [Fe”]= (20.00+1998)1×002000=100×10mo∠ 1000 1000 pFe=5.00 3)化学计量点: 由于FeY配位化合物比较稳定,所以到化学计量点时,Fe3与加入的EDTA标准溶 液几乎全部配位成FeY配合物 20.00 于是:[Fey 1000 002000=100×10-2mol.L (20.00+20.00)× 1000 溶液中游离Fe3和CY的浓度相等,故

48 =7.42 故 ' 7 K MgY2− = 2.6310 当 EDTA 与 Mg2+混合后，发生如下配位反应： Mg2+ + Y4- == MgY2- 反应前： 0.005 mol•L-1 , 0.01 mol•L-1 0 反应后： x mol•L-1 , (0.01-0.05) mol•L-1 0.005 mol•L-1 当反应达平衡时： 8 1 7 7 ' 2 2 3.80 10 2.63 10 1 2.63 10 0.005 0.005 [ ] [ ] 2 − − − − + − =     = =  =  − x mol L x K Mg c MgY MgY Y 24．在pH=2.0时，用20.00Ml 0.02000mol•L-1EDTA标准溶液滴定20.00Ml2.0×10-2mol• L-1Fe3+ . 问当 EDTA 加入 19.98mL,20.00Ml 和 40.00mL 时，溶液中 pFe(Ⅲ)如何变化？ 解：当.pH =2.0 时 pY (H ) = 13.51,log KFeY = 25.10 根据公式 log K' FeY = log KFeY − PY (H ) = 25.10 −13.51 = 11.59 得 11.59 11 K' FeY = 10 = 3.8910 现分四个阶段计算溶液中 pFe 的变化情况。 1） 滴定前溶液中 Fe3+的浓度为： 3 1 [ ] 0.02000 + − Fe = mol  L pFe=-log[Fe]=1.70 2） 滴定开始至化学计量点前： 加入 19.98mL EDTA 时，溶液游离 Fe3+的浓度为： 3 5 1 0.02000 1.00 10 1000 1 (20.00 19.98) 1000 1 2.00 [ ] + − −  =   +   Fe = mol L pFe=5.00 3） 化学计量点： 由于 FeY 配位化合物比较稳定，所以到化学计量点时，Fe3+与加入的 EDTA 标准溶 液几乎全部配位成 FeY 配合物。 于是： 2 1 0.02000 1.00 10 1000 1 (20.00 20.00) 1000 1 20.00 [ ] − −  =   +   FeY = mol L 溶液中游离 Fe3+和 CY 的浓度相等，故