第四节EDTA滴定曲线 、滴定曲线的绘制 M+Y= MY Como L Y 且Cy=CM 在滴定的不同阶段,相应的滴入 比(或滴定分数)用f表示。即 Y YrY Y M M
第四节 EDTA滴定曲线 一、滴定曲线的绘制 M' + Y' = MY 且 o M o CY = C 在滴定的不同阶段，相应的滴入 比（或滴定分数）用f表示。即： M Y M o M Y o Y M Y V V C V C V n n f = = = 1
在pH=9.00的氨性缓冲溶液中,以0.02000m0 EDTA(C)标准溶液滴定体积为V2=20.00等浓度的 Zn2+,在计量点附近游离氨的浓度为0.10mo1L-1 由例6-5可知,1gamn2=5.10,gKM=10.12用pZn′ 表示溶液中未参与主反应的各型体锌的总浓度。 1滴定前 [Zn′]=Cz=0.020000LpZn′=1.70 2滴定开始至计量点前 DZn′由未被滴定的Zn决定:/2-Vy.CZn 当加入19.98 ML EDTA标准溶液(-0.1%相对误差)时: 20.00-1998 0.02000=1.0×103mol.L 20.00+1998 pZn=5.00
在pH=9.00的氨性缓冲溶液中，以0.02000mol•L - 1EDTA(CY )标准溶液滴定体积为VZn=20.00mL等浓度的 Zn2+ ，在计量点附近游离氨的浓度为0.10mol •L -1 。 由例6-5可知， 。用pZn′ 表示溶液中未参与主反应的各型体锌的总浓度。 1 滴定前 [Zn′]= CZn=0.02000mol•L -1 pZn′=1.70 2 滴定开始至计量点前 pZn′由未被滴定的[Zn′]决定： 当加入19.98mL EDTA标准溶液(-0.1%相对误差)时： lg 5.10,lg =10.12 Zn = KMY Zn Zn Y Zn Y n C V V V V Z + − = [ ] 5.00 0.02000 1.0 10 20.00 19.98 20.00 19.98 [ ] 5 1 = = + − = − − n n p Z Z mol L 2
3化学计量点时 化学计量点时,溶液中的pZn′来自于ZnY的解离: Zny= Zn2+ y 计量点时, IZn I=[YTs 依C Zn. SP =[ ZnY]+[Zn′] SP t LZnYl sP-CZn, SP-LZn'ISP-CZn, sp-21 K [Zn的 Zn. sp [Zmn][Y]。[Zm zn勹 C K Zny 故pZn=( pC+lgk 2 Zny 计量点时 ==(2.00+10.12)=6.06 pZn′计算式
3 化学计量点时 化学计量点时，溶液中的pZn′来自于ZnY的解离： ZnY = Zn2+ + Y 依 CZn,SP =[ZnY]SP + [Zn′]SP 故 [ZnY]SP= CZn,SP-[Zn′]SP≈CZn,SP = Zn S P Y S P [ ] =[ ] 计量点时， 2 Zn C 2 , [ ] [ ] [ ] [ ] S P Zn S P S P S P S P Zn Y Zn C Zn Y ZnY K = = ZnY Zn SP SP K C Zn = , [ ] (2.00 10.12) 6.06 2 1 ( lg ) 2 1 , = + = = + n Zn S P KZnY 故 p Z p C 计量点时 pZn′计算式 3
推而广 小结:M有副反应时,计量点时pMsP′计算 式为:PMp=(CMsP+KM 若M无副反应时,则计量点时pMs计算 式为:psp=( PCMS+gKm) 4化学计量点后 此时,溶液中的[Zn′]主要取决于ZnY解 离产生的[Zn′],并与过量的EDTA浓度有关
小结：M有副反应时，计量点时pMSP ′计算 式为： 若M无副反应时，则计量点时pMSP计算 式为： 4 化学计量点后 此时，溶液中的[Zn′]主要取决于ZnY解 离产生的[Zn′]，并与过量的EDTA浓度有关。 ( lg ) 2 1 , = + pMS P pCM S P KMY ( lg ) 2 1 , pMS P = pCM S P + KMY 4
ZnY= Zn2++Y Kz ZarI IZn ] r lInyI (1)因[Z C7(2) Y勹]·K en +vy 刘=1过一N=[Y门过量W+V+(3) Zn (2)(3)代入(1)得{Zn )·k 故pZn= lg Kzy-lg r Zn
ZnY = Zn2+ + Y (1) [ ] [ ] [ ] = Zn Y n Y K ZnY Z [ ] (2) Zn Zn Y Zn n C V V V Z Y + 因 = [ ] [ ] [ ] Z Y Z Y K n n nY Z = [ ] [ ] [ ] [ ] (3) Y Y Zn Y Zn C V V V V Y Y Y Y + − 又 = 过量 + 解离 = 过量 = − = Y Zn Zn Y Zn n V V K V Z ( ) (2)、(3)代入(1)得：[ ] Y Zn Zn n Zn Y V V V p Z K − − = 故 lg lg 5
pZn =lg Kzy 、〈 当加入20.02 ML EDTA标准溶液(+0.1%相对误差)时: 20.00 pZn=10.12-1g 20.02-20.00 =10.12-3.00=7.12 依此逐一计算,得到表6-1数据
Y Zn Zn n Zn Y V V V p Z K − − = lg lg 当加入20.02mL EDTA标准溶液(+0.1%相对误差)时： 10.12 3.00 7.12 20.02 20.00 20.00 10.12 lg = − = − = − p Zn 依此逐一计算，得到表6-1数据。 6
表6-1EDTA滴定Zn2的pZn (pH=9.0,[NH2]=0.10molL-l,Cn=C=0.02000m01L-) EDTA加入量(v/mL)滴定分数f/%pZn′ 0.00 0.00 1.70 18.00 90.00 2.98 19.80 99.00 4.00 19.98 99.90 5.00)突 20.00 100.0 6.06跃 20.02 101.0 7.12 范 围 22.00 110.0 9.12 40.00 200.0 10.12 化学计量点前后±0.1%相对误差范围内 pM′(pM)的变化范围,称为络合滴定的pM′(pM)突 跃范围
表6-1 EDTA滴定Zn2+的pZn′ (pH=9.0,[NH3]=0.10mol•L -1,CZn=CY=0.02000 mol•L -1) EDTA加入量(V/mL) 滴定分数f/% pZn′ 0.00 0.00 1.70 18.00 90.00 2.98 19.80 99.00 4.00 19.98 99.90 5.00 20.00 100.0 6.06 20.02 101.0 7.12 22.00 110.0 9.12 40.00 200.0 10.12 突 跃 范 围 化 学 计 量 点 前后 ±0 . 1% 相 对 误差 范围 内 pM′(pM)的变化范围,称为络合滴定的pM′(pM)突 跃范围。 7
、影响滴定突跃的主要因素 1.条件形成常数K的影响 当C一定时,K值越大,滴定突跃范围越大 14 lozKxr-14 12 0 8 6 100% 定百分者200
二、影响滴定突跃的主要因素 1.条件形成常数KMY ′的影响 当CM一定时，KMY ′值越大，滴定突跃范围越大。 8
2.金属离子浓度CM的影响 当KM一定时,CM↑,突跃个。CM增大10倍, 滴定突跃增加一个单位。 12 lgK=10 10 Mmol/L 86420 20×105 20×10-3 20×102 150200 滴定百分数%
2.金属离子浓度CM的影响 当KMY ′一定时，CM↑,突跃↑。CM增大10倍， 滴定突跃增加一个单位。 0 2 4 6 8 10 12 0 50 100 150 200 滴定百分数% pM' CM mol/L 2.010-5 2.010-4 2.010-3 2.010-2 lgK´ = 10 9