实验一阳离子第一组(银组)的分析 思考题: 1.沉淀第一组阳离子为什么要在酸性溶液中进行?若在碱性条件下进行,将会发生什么 后果? 答:在系统分析中,为了防止易水解离子的水解生成沉淀而进入第一组,所以沉淀第 组阳离子时要在酸性溶液中进行。若在碱性条件下进行,第一组以后的大部分阳离子将生成 沉淀,这样就不到分离的目的 2向未知溶液中加入第一组组试剂HC1时,未生成沉淀,是否表示第一组阳离子都不存 答:向未知试液中加入第一组组试剂时,未生成沉淀,只能说明Ag,Hg2不存在,而 不能说明Pb2不存在,因为当试液中Pb2的浓度小于1mgml1,或温度较高时,Pb2将不在第 组沉淀,而进入第二组 3.如果以KI代替HCl作为第一组组试剂,将产生哪些后果? 答:如果以KI代替H1作为第一组组试剂时,酸度太小,第二组易水解的阳离子将水 解进入第一组,达不到分离的目的。另外具有氧化性阳离子将与I发生氧化还原反应,使 这些离子的浓度降低不能鉴出。 实验二阳离子第二组(铜锡组)的分析 思考题: 沉淀本组硫化物时,在调节酸度上发生了偏高或偏低现象,将会引起哪些后果? 答:沉淀本组硫化物,若酸度偏低时,第三组阳离子Zn2+将生成ZnS沉淀进入第二组 若酸度偏高时,本组的Cd2*不生成硫化物沉淀而进入第三组 2.在本实验中为沉淀硫化物而调节酸度时,为什么先调至0.6 mol-L- HCI酸度,然后再 稀释一倍,使最后的酸度为0.2molL1? 答:因As(I1)的硫化物完全沉淀需在06 mol L-HCI酸度下,Cd2+的硫化物完全沉淀需在 02 mol-L-HCI酸度下。因此为了使本组离子完全生成硫化物沉淀而与第三组阳离子分离 所以在调节酸度时,先调至0.6mol- L- HCI酸度,然后再稀释一倍,使最后的酸度为0.2
1 实验一 阳离子第一组（银组）的分析 思考题： 1.沉淀第一组阳离子为什么要在酸性溶液中进行？若在碱性条件下进行，将会发生什么 后果？ 答：在系统分析中，为了防止易水解离子的水解生成沉淀而进入第一组，所以沉淀第一 组阳离子时要在酸性溶液中进行。若在碱性条件下进行，第一组以后的大部分阳离子将生成 沉淀，这样就不到分离的目的。 2.向未知溶液中加入第一组组试剂 HCl 时，未生成沉淀，是否表示第一组阳离子都不存 在？ 答：向未知试液中加入第一组组试剂时，未生成沉淀，只能说明 Ag+ ,Hg2 2+不存在，而 不能说明 Pb2+不存在，因为当试液中 Pb2+的浓度小于 1mg•ml-1 ,或温度较高时，Pb2+将不在第 一组沉淀，而进入第二组。 3.如果以 KI 代替 HCl 作为第一组组试剂，将产生哪些后果？ 答：如果以 KI 代替 HCl 作为第一组组试剂时，酸度太小，第二组易水解的阳离子将水 解进入第一组，达不到分离的目的。另外具有氧化性阳离子将与 I - 发生氧化还原反应，使 这些离子的浓度降低不能鉴出。 实验二 阳离子第二组（铜锡组）的分析 思考题： 1. 沉淀本组硫化物时，在调节酸度上发生了偏高或偏低现象，将会引起哪些后果？ 答：沉淀本组硫化物，若酸度偏低时，第三组阳离子 Zn2+ 将生成 ZnS 沉淀进入第二组。 若酸度偏高时，本组的 Cd2+ 不生成硫化物沉淀而进入第三组。 2.在本实验中为沉淀硫化物而调节酸度时，为什么先调至 0.6mol·L-1HCl 酸度，然后再 稀释一倍，使最后的酸度为 0.2 mol·L-1 ? 答：因 As(III)的硫化物完全沉淀需在 0.6 mol·L-1HCl 酸度下,Cd2+的硫化物完全沉淀需在 0.2 mol·L-1HCl 酸度下。因此为了使本组离子完全生成硫化物沉淀而与第三组阳离子分离， 所以在调节酸度时,先调至 0.6 mol·L-1HCl 酸度，然后再稀释一倍，使最后的酸度为 0.2
mol-Ll。 3以TAA代替H2S作为第二组组试剂时,为什么可以不加H2O2和NH4? 答:以TAA代替H2S作为第二组组试剂时,因TAA在90℃及酸性溶液中,可在沉淀 时间内将As(V)还原为As(I),故不需另加NH4l。另因TAA在碱性溶液中加热时,可生成 一部分多硫化物,多硫化物具有氧化性,可将Sn()氧化为Sn(V),故不需要加H2O2a 4已知某未知试液不含第三组阳离子,在沉淀第二组硫化物时是否还要调节酸度? 答:因As(I1)的硫化物完全沉淀酸度需06molL,在此酸度下,本组大部分离子不能 完全生成硫化物沉淀,若酸度在低于0.2molL时,本组Cd2+的硫化物沉淀完全,但AsID 的硫化物不沉淀,因此未知液若不含第三组阳离子时,为了使第二组阳离子沉淀完全,还需 要调节酸度 5.设原试夜中砷、锑、锡高低价态的离子存在,试说明它们在整个体系分析过程中价态 的变化 答:在用HCl1沉淀第一组阳离子时,砷、锑、锡的高低价离子均以阴离子存在,也有 少量简单阳离子。在用TAA作沉淀剂时,AS(V)被还原为As(I),SbV也被还原为Sb(II)。 而Sn(I)被溶液中的多硫化物氧化为Sn(V)。在鉴定时,Sb(〕被锡还原为Sb,Sn(V)被铁 还原为Sn(I),Sn(I)又被Hg2氧化为Sn(V)。 实验三阳离子第三组(铁组)的分析 思考题: 1在系统分析中,沉淀本组离子时可否用Na2S代替(NH4)2S? 答:在系统分析中不能用NaS代替(NH4)2S,因Na2S的碱性比(NH)S的碱性强。若 pH=10.7时第四组的Mg2就要沉淀进入本组沉淀中 2用(NH4)2S或TAA沉淀本组离子为什么要加足够的NH4C? 答:用(NH4)S或TAA沉淀本组离子时,只有在pH=90的酸度条件下才能生成硫化物 和氢氧化物沉淀与第四组阳离子分离。但是,由于在反应过程中随着沉淀的生成,会使pH 降低,为了保持pH=9.0和防止Mg2“析出沉淀,应加入足够的NH4C1而与NH3HO形成稳 定的缓冲体系。加入NH4Cl还可防止硫化物形成胶体 3.在系统分析中,本组硫化物沉淀生成后,与母液放置过夜才离心沉降,是否可以?
2 mol·L-1。 3.以 TAA 代替 H2S 作为第二组组试剂时，为什么可以不加 H2O2 和 NH4I? 答：以 TAA 代替 H2S 作为第二组组试剂时，因 TAA 在 90℃及酸性溶液中，可在沉淀 时间内将 As(V)还原为 As(III)，故不需另加 NH4I。另因 TAA 在碱性溶液中加热时，可生成 一部分多硫化物，多硫化物具有氧化性，可将 Sn(II)氧化为 Sn(IV)，故不需要加 H2O2。 4.已知某未知试液不含第三组阳离子，在沉淀第二组硫化物时是否还要调节酸度？ 答：因 As(III)的硫化物完全沉淀酸度需 0.6 mol·L-1 ,在此酸度下，本组大部分离子不能 完全生成硫化物沉淀，若酸度在低于 0.2 mol·L-1 时，本组 Cd2+的硫化物沉淀完全，但 As(III) 的硫化物不沉淀，因此未知液若不含第三组阳离子时，为了使第二组阳离子沉淀完全，还需 要调节酸度。 5.设原试夜中砷、锑、锡高低价态的离子存在，试说明它们在整个体系分析过程中价态 的变化。 答：在用 HCl 沉淀第一组阳离子时，砷、锑、锡的高低价离子均以阴离子存在，也有 少量简单阳离子。在用 TAA 作沉淀剂时，As(V)被还原为 As(III) , Sb(V)也被还原为 Sb(III)。 而 Sn(II)被溶液中的多硫化物氧化为 Sn(IV)。在鉴定时，Sb(III)被锡还原为 Sb，Sn(IV) 被铁 还原为 Sn(II) ，Sn(II) 又被 Hg2+氧化为 Sn(IV)。 实验三 阳离子第三组（铁组）的分析 思考题： 1.在系统分析中，沉淀本组离子时可否用 Na2S 代替(NH4)2S？ 答：在系统分析中不能用 Na2S 代替(NH4)2S ，因 Na2S 的碱性比(NH4)2S 的碱性强。若 pH=10.7 时第四组的 Mg2+就要沉淀进入本组沉淀中。 2.用(NH4)2S 或 TAA 沉淀本组离子为什么要加足够的 NH4Cl？ 答：用(NH4)2S 或 TAA 沉淀本组离子时，只有在 pH=9.0 的酸度条件下才能生成硫化物 和氢氧化物沉淀与第四组阳离子分离。但是，由于在反应过程中随着沉淀的生成，会使 pH 降低，为了保持 pH=9.0 和防止 Mg2+析出沉淀，应加入足够的 NH4Cl 而与 NH3•H2O 形成稳 定的缓冲体系。加入 NH4Cl 还可防止硫化物形成胶体。 3.在系统分析中，本组硫化物沉淀生成后，与母液放置过夜才离心沉降，是否可以？
答:在系统分析中,本组硫化物沉淀生成后,若要继续鉴定第四组阳离子,就应立即离 心分离,离心液(含第四组阳离子)中应加浓HAc酸化,并加热除去H2S,否则S2在碱性 溶液中易氧化为SO42,使第四组中的Ba3-、Sr2艹等生成硫酸盐沉淀而丢失。所以本组硫化 物沉淀生成后,不能与母液放置过夜。 4以6mol-LHNO3溶解本组沉淀时,为什么加KNO2或KClO3晶粒少许可以加速溶解? 答:以6 mol L-HNO3溶解本组沉淀时,加KNO2或KClO3少许,可加速沉淀溶解,这 主要是因为发生了氧化还原反应,破坏了M2+S2=MS↓平衡,降低了S2浓度,使反应向左 进行,从而加速了沉淀的溶解 5已知NS、CoS在0.3mol·LHCl溶液中不能被H2S沉淀,但为什么生成的NiS、CoS 又难溶于1 mol-L-IHCI? 答:NiS、CoS在0.3 mol-L- HCI溶液中不被H2S沉淀,但在低酸度下生成沉淀后,又 不溶于 Imol.L - HCI,这是由于NisS、CoS能以不同变体存在的缘故,初形成的沉淀是a体, 放置或加热很快变为β体(Ni2S3、Co2S3)。因而不溶于1 mol-L-HCI 实验四阳离子第四组(钙钠组)的分析 思考题: 1在系统分析中,引起第四组中二价离子丢失的可能原因有那些? 答:①在沉淀第三组阳离子时,如果酸度控制不当,或分离过第三组阳离子后的溶液 末及时处理,S2被氧化为SO2而使第四组中二价离子沉淀而丢失。②沉淀二价离子 需要足够的CO32离子,若酸度控制不当,CO32离子浓度降低,二价离子不在本组沉淀 而丢失 2以K2CrO4试法鉴定Ba2时,为什么要加HAc和NaAc? 答:在用K2CrO4鉴定Ba2+时,为了使Ba2生成 AcRo4黄色沉淀而Sr2+不生成 ScRo 沉淀,溶液的pH值应在4~5。加入HAc和NaAc使其形成缓冲溶液,以控制这一酸度。 3以镁试剂鉴定Mg2时,在以(NH)S消除干扰离子的手续中,如果加得不足,将产生 什么后果? 答:以镁试剂鉴定镁时,许多重金属离子有干扰,要加入(NH4)2S以消除,若加入量不 足,干扰离子除不完全,它们在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀,这些沉淀由于本身的颜色或
3 答：在系统分析中，本组硫化物沉淀生成后，若要继续鉴定第四组阳离子，就应立即离 心分离，离心液（含第四组阳离子）中应加浓 HAc 酸化，并加热除去 H2S，否则 S 2-在碱性 溶液中易氧化为 SO4 2-，使第四组中的 Ba2+、Sr2+ 等生成硫酸盐沉淀而丢失。所以本组硫化 物沉淀生成后，不能与母液放置过夜。 4.以 6mol·L-1HNO3 溶解本组沉淀时，为什么加 KNO2 或 KClO3 晶粒少许可以加速溶解？ 答：以 6mol·L-1HNO3 溶解本组沉淀时，加 KNO2 或 KClO3 少许，可加速沉淀溶解，这 主要是因为发生了氧化还原反应，破坏了 M2++S2-==MS↓平衡，降低了 S 2-浓度，使反应向左 进行，从而加速了沉淀的溶解。 5.已知 NiS、CoS 在 0.3mol·L-1HCl 溶液中不能被 H2S 沉淀，但为什么生成的 NiS、CoS 又难溶于 1mol·L-1HCl？ 答：NiS、CoS 在 0.3mol·L-1HCl 溶液中不被 H2S 沉淀，但在低酸度下生成沉淀后，又 不溶于 1mol·L-1HCl，这是由于 NiS、CoS 能以不同变体存在的缘故，初形成的沉淀是 α 体， 放置或加热很快变为 β 体（ Ni2S3、Co2S3）。因而不溶于 1mol·L-1HCl。 实验四 阳离子第四组（钙钠组）的分析 思考题： 1.在系统分析中，引起第四组中二价离子丢失的可能原因有那些？ 答：①在沉淀第三组阳离子时，如果酸度控制不当，或分离过第三组阳离子后的溶液 末及时处理，S 2-被氧化为 SO4 2-而使第四组中二价离子沉淀而丢失。②沉淀二价离子 需要足够的 CO3 2-离子，若酸度控制不当, CO3 2-离子浓度降低，二价离子不在本组沉淀 而丢失。 2.以 K2CrO4 试法鉴定 Ba2+时，为什么要加 HAc 和 NaAc？ 答：在用 K2CrO4 鉴定 Ba2+时，为了使 Ba2+生成 BaCrO4 黄色沉淀而 Sr2+不生成 SrCrO4 沉淀，溶液的 pH 值应在 4～5。加入 HAc 和 NaAc 使其形成缓冲溶液，以控制这一酸度。 3.以镁试剂鉴定 Mg2+时，在以(NH4)2S 消除干扰离子的手续中，如果加得不足，将产生 什么后果？ 答：以镁试剂鉴定镁时，许多重金属离子有干扰，要加入(NH4)2S 以消除，若加入量不 足，干扰离子除不完全，它们在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀，这些沉淀由于本身的颜色或
者由于吸附试剂而显色等而对鉴定Mg2造成干扰 实验五阴离子的分组和初步试验 思考题: 1在阴离子分组试剂中, (1)BaCl2试验得出否定结果,能否将第一组阴离子整组排除? 答:BaCl2试验得出否定结果,不能将第一组阴离子整组排除。因S2O32与Ba2+生成 的BaS2O沉淀溶解度较大,只有当S2O32浓度大于45mgml时,才能析出沉淀。而且BaS2O3 还容易形成过饱和溶液析出 (2)AgNO3试验得出肯定结果,能否认为第二组阴离子中至少有一种存在? 答:因为S2O2的浓度较小时,它不在第一组沉淀,而可能在第二组中与Ag生成Ag2S 沉淀,所以当AgNO3试验得出肯定结果时,不能认为第二组阴离子中至少有一种存在。 2在氧化性还原性试验中, (1)以稀HNO3代替稀HSO4在酸化试液是否可以? 答:因HNO3具有氧化性,酸化时能使S2、S2O32、SO32、I氧化,所以不能用HNO3 代替H2SO4酸化。 (2)以稀HCl代替稀HSO4是否可以? 答:因大量Cl存在时,在酸性条件下,可使KMnO4褪色,所以不能用HCl代替 H2SO4酸化 (3)以浓H2SO4作酸化试液是否可以? 答:因浓H2SO4具有氧化性,所以不能用来酸化试液。 4
4 者由于吸附试剂而显色等而对鉴定 Mg2+造成干扰。 实验五 阴离子的分组和初步试验 思考题： 1.在阴离子分组试剂中， (1)BaCl2 试验得出否定结果，能否将第一组阴离子整组排除？ 答：BaCl2 试验得出否定结果，不能将第一组阴离子整组排除。因 S2O3 2-与 Ba2+生成 的BaS2O3 沉淀溶解度较大，只有当S2O3 2-浓度大于4.5mg·ml-1 时，才能析出沉淀。而且BaS2O3 还容易形成过饱和溶液析出。 (2)AgNO3 试验得出肯定结果，能否认为第二组阴离子中至少有一种存在？ 答： 因为 S2O3 2-的浓度较小时，它不在第一组沉淀，而可能在第二组中与 Ag+生成 Ag2S 沉淀，所以当 AgNO3 试验得出肯定结果时，不能认为第二组阴离子中至少有一种存在。 2.在氧化性还原性试验中， （1） 以稀 HNO3 代替稀 H2SO4 在酸化试液是否可以？ 答：因 HNO3 具有氧化性，酸化时能使 S 2-、S2O3 2-、SO3 2-、I -氧化，所以不能用 HNO3 代替 H2SO4 酸化。 （2） 以稀 HCl 代替稀 H2SO4 是否可以？ 答：因大量 Cl-存在时，在酸性条件下，可使 KMnO4 褪色，所以不能用 HCl 代替 H2SO4 酸化。 （3） 以浓 H2SO4 作酸化试液是否可以？ 答：因浓 H2SO4 具有氧化性，所以不能用来酸化试液
3.下列各组溶液,在各项初步试验中将有怎样的表现? BaCl2(中 粉|KMo41-淀定粉 AgNO3(稀 组别离子稀HSO性或弱 HNO3 H2SO4) H2SO4) H2SO) SO3 第一组 Ac SO4 第二组 NO PO4 第 CO3+ Ac
5 3.下列各组溶液，在各项初步试验中将有怎样的表现？ 组别 离子 稀 H2SO4 BaCl2（中 性或弱 碱） AgNO3（稀 HNO3） KI-淀粉 （稀 H2SO4） KMnO4 （稀 H2SO4） I2-淀粉 （稀 H2SO4） 第 一 组 SO3 2- ClAc- ↑ ↓ ↓ + + 第 二 组 SO4 2- S 2- NO3 - ↑ ↓ ↓ + 第 三 组 S2O3 2- NO3 - Ac- ↑↓ ↓ ↓ + + 第 四 组 PO4 3- CO3 2- Ac- ↑ ↓ ↓
定量分析实验 实验一分析天平称量练习 思考题 1加减砝码、圈码和称量物时,为什么必须关闭天平? 答:天平的灵敏度在很大程度上取决于三个玛瑙刀口的质量。若刀口不锋利或缺损,将 会影响称量的灵敏度,因此,在加减砝码、取放物体时,必须关闭天平,使玛瑙刀和刀承分 开,以保护玛瑙刀口, 2.分析天平的灵敏度越高,是否称量的准确度就越高? 答:分析天平的灵敏度越高,并非称量的准确度就越高。因为太灵敏,则达到平衡较为 困难,不便于称量 3.递减称量法称量过程中能否用小勺取样,为什么? 答:递减称量法称量过程中不能用小勺取样,因为称量物有部分要沾在小勺上,影响称 量的准确度 4在称量过程中,从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边,此时说明左盘重还是 右盘重? 答:在称量过程中,从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边,此时说明左盘重。 实验二滴定分析基本操作练习 思考题: lHCl和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制?为什么? 答:由于NaOH固体易吸收空气中的CO2和水分,浓HCl的浓度不确定,固配制HCl 和NaOH标准溶液时不能用直接法 2配制酸碱标准溶液时,为什么用量筒量取HCl,用台秤称取 NaOH (S)、而不用吸量管 和分析天平? 答:因吸量管用于标准量取需不同体积的量器,分析天平是用于准确称取一定量的精密 衡量仪器。而HCl的浓度不定,NaOH易吸收CO2和水分,所以只需要用量筒量取,用 台秤称取NaOH即可
6 定量分析实验 实验一 分析天平称量练习 思考题： 1.加减砝码、圈码和称量物时，为什么必须关闭天平？ 答：天平的灵敏度在很大程度上取决于三个玛瑙刀口的质量。若刀口不锋利或缺损，将 会影响称量的灵敏度，因此，在加减砝码、取放物体时，必须关闭天平，使玛瑙刀和刀承分 开，以保护玛瑙刀口。 2.分析天平的灵敏度越高，是否称量的准确度就越高？ 答：分析天平的灵敏度越高，并非称量的准确度就越高。因为太灵敏，则达到平衡较为 困难，不便于称量。 3.递减称量法称量过程中能否用小勺取样，为什么？ 答：递减称量法称量过程中不能用小勺取样，因为称量物有部分要沾在小勺上，影响称 量的准确度。 4.在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至 100 分度的右边，此时说明左盘重还是 右盘重？ 答：在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至 100 分度的右边，此时说明左盘重。 实验二 滴定分析基本操作练习 思考题： 1.HCl 和 NaOH 标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？ 答：由于 NaOH 固体易吸收空气中的 CO2 和水分，浓 HCl 的浓度不确定，固配制 HCl 和 NaOH 标准溶液时不能用直接法。 2.配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取 HCl，用台秤称取 NaOH（S）、而不用吸量管 和分析天平？ 答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密 衡量仪器。而 HCl 的浓度不定， NaOH 易吸收 CO2 和水分，所以只需要用量筒量取 ，用 台秤称取 NaOH 即可
3标准溶液装入滴定管之前,为什么要用该溶液润洗滴定管2~3次?而锥形瓶是否也 需用该溶液润洗或烘干,为什么? 答:为了避免装入后的标准溶液被稀释,所以应用该标准溶液润洗滴管2~3次。而锥 形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化,所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。 4滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的? 答:加入半滴的操作是将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动, 使半滴溶液悬于管口,将锥形瓶内壁与管口接触,使液滴流出,并用洗瓶以纯水冲下。 实验三NaOH和HC标准溶液的标定 思考题 如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na2CO3的质量范围?称得太多或太少对标定 有何影响? 答:在滴定分析中,为了减少滴定管的读数误差,一般消耗标准溶液的体积应在 20-25m之间,称取基准物的大约质量应由下式求得 mm000x×C×MA 如果基准物质称得太多,所配制的标准溶液较浓,则由一滴或半滴过量所造成的误差 就较大。称取基准物质的量也不能太少,因为每一份基准物质都要经过二次称量,如果每次 有±0.1mg的误差,则每份就可能有±0.2mg的误差。因此,称取基准物质的量不应少于 02000g,这样才能使称量的相对误差大于1‰。 2溶解基准物质时加入20~30ml水,是用量筒量取,还是用移液管移取?为什么? 答:因为这时所加的水只是溶解基准物质,而不会影响基准物质的量。因此加入的水不 需要非常准确。所以可以用量筒量取 3.如果基准物未烘干,将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低? 答:如果基准物质未烘干,将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 4用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时,以酚酞作指示剂,用NaOH滴定HCl, NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2,问对测定结果有何影响? 答:用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时,以酚酞作为指示剂,用NaOH滴定HCl, 若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2,而形成Na2CO3,使NaOH溶液浓度降低,在滴定过
7 3.标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管 2～3 次？而锥形瓶是否也 需用该溶液润洗或烘干，为什么？ 答：为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管 2～3 次。而锥 形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。 4.滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？ 答：加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动， 使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。 实验三 NaOH 和 HCl 标准溶液的标定 思考题： 1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或 Na2CO3 的质量范围？称得太多或太少对标定 有何影响？ 答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在 20—25ml 之间，称取基准物的大约质量应由下式求得： mA = VT CT M A 1000 1 如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差 就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次 有±0.1mg 的误差，则每份就可能有±0.2mg 的误差。因此，称取基准物质的量不应少于 0.2000g，这样才能使称量的相对误差大于 1‰ 。 2.溶解基准物质时加入 20～30ml 水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？ 答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不 需要非常准确。所以可以用量筒量取。 3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？ 答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 4.用 NaOH 标准溶液标定 HCl 溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用 NaOH 滴定 HCl，若 NaOH 溶液因贮存不当吸收了 CO2，问对测定结果有何影响？ 答：用 NaOH 标准溶液标定 HCl 溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用 NaOH 滴定 HCl， 若 NaOH 溶液因贮存不当吸收了 CO2，而形成 Na2CO3，使 NaOH 溶液浓度降低，在滴定过
程中虽然其中的Na2CO3按一定量的关系与HCl定量反应,但终点酚酞变色时还有一部分 NaHco3末反应,所以使测定结果偏高 实验四铵盐中氮含量的测定(甲醛法 思考题 铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法? 答:因NH4的Ka=56×10-10,其Cka<108,酸性太弱,所以不能用NaOH直接滴定。 2.为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂;而中和铵盐试样中的游离酸则以甲 基红作指示剂? 答:甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和,若以甲基红为指示 剂,用NaOH滴定,指示剂变为红色时,溶液的pH值为44,而甲酸不能完全中和。铵盐 试样中的游离酸若以酚酞为指示剂,用NaOH溶液滴定至粉红色时,铵盐就有少部分被滴 定,使测定结果偏高 3NH4HCO3中含氮量的测定,能否用甲醛法? 答: NahCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时,HCO3中的H 同时被滴定,所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析(双指示剂法) 思考题 1用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么? 答:测混合碱试液,可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴 定的方法原理可图解如下:
8 程中虽然其中的 Na2CO3 按一定量的关系与 HCl 定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分 NaHCO3 末反应，所以使测定结果偏高。 实验四 铵盐中氮含量的测定（甲醛法） 思考题： 1.铵盐中氮的测定为何不采用 NaOH 直接滴定法？ 答：因 NH4 +的 Ka=5.6×10-10，其 Cka<10-8 ,酸性太弱，所以不能用 NaOH 直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲 基红作指示剂？ 答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用 NaOH 可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示 剂，用 NaOH 滴定，指示剂变为红色时，溶液的 pH 值为 4.4，而甲酸不能完全中和。铵盐 试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用 NaOH 溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴 定，使测定结果偏高。 3.NH4HCO3 中含氮量的测定，能否用甲醛法？ 答：NH4HCO3 中含氮量的测定不能用甲醛法,因用 NaOH 溶液滴定时，HCO3 -中的 H+ 同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。 实验五 混合碱的分析（双指示剂法） 思考题： 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？ 答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以 HCl 标准溶液连续滴定。滴 定的方法原理可图解如下：
NaOH Na2CO3—加入甲基橙 V1 HCl NaC1| NaHCO3嘉 HCl H2,C0 甲基橙变色 2.采用双指示剂法测定混合碱,判断下列五种情况下,混合碱的组成? (1)V1=0V2>0(2)V1>0V2=0(3)V1>V2(4)V10时,组成为:HCO ①②③④ V1>0V2=0时,组成为:OH V1>V2时,组成为:CO32+OH V1<V2时,组成为:HCO3+CO32 ⑤V1=V2时,组成为:CO32 实验六EDTA标准溶液的配制与标定 思考题: 1络合滴定中为什么加入缓冲溶液? 答:各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值,否则就不能被准确滴 而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色,导致终点误差变大,甚至不能准确滴定。因 此酸度对络合滴定的影响是多方面的,需要加入缓冲溶液予以控制 2.用NaCO3为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时,应控制溶液的酸度为 多大?为什么?如何控制? 答:用Na2CO3为基准物质,以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时,因为钙指示剂与 Ca2在pH=12~13之间能形成酒红色络合物,而自身呈纯蓝色,当滴定到终点时溶液的颜 色由红色变纯蓝色,所以用NaOH控制溶液的pH为12~13。 3以二甲酚橙为指示剂,用Zn2标定EDTA浓度的实验中,溶液的pH为多少? 解:六次甲基四胺与盐酸反应为:
9 2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成？ （1） V1=0 V2>0（2）V1>0 V2=0（3）V1>V2（4）V10 时，组成为：HCO3 - ② V1>0 V2=0 时，组成为：OH- ③ V1>V2 时，组成为：CO3 2-+ OH- ④ V1<V2 时，组成为：HCO3 - +CO3 2- ⑤ V1=V2 时，组成为： CO3 2- 实验六 EDTA 标准溶液的配制与标定 思考题： 1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？ 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低 pH 值，否则就不能被准确滴。 而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因 此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。 2. 用 Na2CO3 为基准物。以钙指示剂为指示剂标定 EDTA 浓度时，应控制溶液的酸度为 多大？为什么？如何控制？ 答：用 Na2CO3 为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定 EDTA 浓度时，因为钙指示剂与 Ca2+在 pH=12～13 之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜 色由红色变纯蓝色，所以用 NaOH 控制溶液的 pH 为 12～13。 3.以二甲酚橙为指示剂，用 Zn2+标定 EDTA 浓度的实验中，溶液的 pH 为多少？ 解： 六次甲基四胺与盐酸反应为：
(CH2)6N4+HCI(CH2)6NH*CI 反应中盐酸的物质的量: 48×10-3mol 1000 六次甲基四胺的物质的量: 10 2+1000=143×102mol 140 故六次甲基四胺过量 缓冲体系中剩余六次甲基四胺的浓度为 20300202090 140 1000 六次甲基四胺盐的浓度为 12 0.15mo1.L 1000 根据一般缓冲溶液计算公式: 得 pH=(14-pkg)+lg- 0.30 =14-885+lg 0.15 545 (六次甲基四胺pKb=8.85) 4络合滴定法与酸碱滴定法相比,有那些不同点?操作中应注意那些问题? 答:络合滴定法与酸碱滴定法相比有下面两个不同点: ①络合滴定中要求形成的配合物(或配离子)要相当稳定,否则不易得到明显的 滴定终点 ②在一定条件下,配位数必须固定(即只形成一种配位数的配合物) 实验七水的总硬度的测定 思考题:
10 (CH2)6N4+HCl==(CH2)6N+H+·Cl- 反应中盐酸的物质的量： mol 3 4.8 10 1000 2 12 5 1 − = 六次甲基四胺的物质的量： mol 2 1.43 10 140 1000 10 200 − = 故六次甲基四胺过量。 缓冲体系中剩余六次甲基四胺的浓度为： 1 0.30 1000 32 1000 2 12 5 1 140 1000 10 200 − − Cb = mol L 六次甲基四胺盐的浓度为： 1 0.15 1000 32 1000 2 12 5 1 − = Ca = mol L 根据一般缓冲溶液计算公式： a b a C C pH = pK + lg 得： a b B C C pH = (14 − pK ) + lg 0.15 0.30 = 14 − 8.85 + lg = 5.45 （六次甲基四胺 pKb=8.85） 4.络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意那些问题？ 答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有下面两个不同点： ① 络合滴定中要求形成的配合物（或配离子）要相当稳定，否则不易得到明显的 滴定终点。 ② 在一定条件下，配位数必须固定（即只形成一种配位数的配合物）。 实验七 水的总硬度的测定 思考题：
