第八节络合滴定的方式及应用 直接滴定法(符合下列准确滴定三条件) 1满足 Ig Cmspk≥6,反应速率快; 2易确定ep; 3M不发生水解和沉淀反应。 例水的硬度测定:Qa2+、Mg2 IgK(CaY)=10.7 IgK(Ca-EBT)=5. 4 I gK (MgY)=.7 IgK(Mg-EBT)=7. 0 在pH=10的氨性缓冲溶液中,EBT为指示剂,测Ga2+、 Mg2+总量 pA12,Mg(OH2↓,用钙指示剂,测Ga2量(钙硬)
第八节 络合滴定的方式及应用 一.直接滴定法（符合下列准确滴定三条件） 例 水的硬度测定: Ca2+ 、 Mg2+ lgK(CaY)=10.7 lgK(Ca-EBT)=5.4 lgK(MgY)=8.7 lgK(Mg-EBT)=7.0 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+ 、 Mg2+总量； pH>12，Mg(OH)2 ↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量（钙硬） 不发生水解和沉淀反应。 易确定 ； 满足 ，反应速率快； M ep CM S PKMY 3. 2. 1. lg 6 ,
二返滴定法(不能完全符合准确滴定三条件) 如被测M与Y反应慢,易水解,封闭指示剂 例A3+的测定 Zn2+gK=16.5 pH3~4 AIY A3+ AIY+Y(剩) pH5~6 Y(过),△ 冷却ZnY lgK=16.1 XO 黄 三.置换法(不符合准确滴定三条件中的1或为提高选择性) 如:被测M与Y不反应或所形成的络合物不稳定
Al3+ AlY+Y(剩) AlY ZnY pH3～4 Y(过) ， Δ pH5～6 冷却 XO Zn2+ lgK=16.5 lgK=16.1 黄 → 红 二. 返滴定法 (不能完全符合准确滴定三条件） 如被测M与Y反应慢，易水解，封闭指示剂 例 Al3+的测定 三.置换法（不符合准确滴定三条件中的1或为提高选择性） 如：被测M与Y不反应或所形成的络合物不稳定
1.置换出金属离子M+NL=ML+N←Y 1: IgK(AgY)=7.3 IgK(NiY)=18.6 pH=10 2Ag+N(CN)42烟2A9(CN)2+N2+紫脲酸铵 2.置换出YMY+L=ML+Y←N Zn2 AlY A+pH3~4AⅣY氵pH5~6 PbY Pb2+Y(过)△PbY+Y(剩)冷却xo ZnY 黄→红 (测A,Pb总量)
2Ag++Ni(CN)4 2- 2Ag (CN)2 -+Ni2+ pH=10 氨 缓 例 ： lgK(AgY)=7.3 lgK(NiY)=18.6 1.置换出金属离子 M + NL = ML + N Y 2.置换出Y MY + L = ML + Y N 紫脲酸铵 Y Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY pH3～4 Y(过) ,Δ Zn2+ pH5～6 冷却,XO 黄→红 (测Al,Pb总量)
Zn AIF AlF 3 F PbY+Y(析出)……PbY ZnY 冷却ZnY 黄→红 (测AD 四.问接滴定法(不与Y反应或M不稳) (1)待测M与Y的络合物不稳定:K+、Na Y K+→K2Naco(NO266H2O↓ CoY 溶解
AlF6 3- PbY+Y(析出) ZnY AlF6 3- PbY ZnY F- △ Zn2+ (测Al) 冷却 黄→红 四.间接滴定法（不与Y反应或MY不稳） ⑴待测M与Y的络合物不稳定: K + 、 Na+ 溶解 Y K+ K2NaCo(NO2 )6·6H2O↓ CoY
(2测非金属离子:PO3、S042 Mg 2+ PO 23 MgNH4PO46H20↓ H溶 Ma2+ NH Mg 2+ Y(过) MgY+Y(剩 测Mg 2+ pH10
MgY+Y(剩) Mg2+ NH4 + H +溶 Y(过) ？ pH10 PO Mg2+ 4 3- MgNH4PO4·6H2O↓ Mg2+ ⑵测非金属离子: PO4 3- 、 SO4 2- 测Mg2+