第六章络合滴定法 (Comp l exometric Titration) 以络合反应为基础的滴定分析法 第一节概述 第二节溶液中各级络合物型体的分布 第三节络合滴定中的副反应 第四节EDTA滴定曲线 第五节络合滴定指示剂 第六节终点误差和准确滴定的条件 第七节提高络合滴定选择性的方法 第八节络合滴定的方式和应用
第一节 概述 第二节 溶液中各级络合物型体的分布 第三节 络合滴定中的副反应 第四节 EDTA滴定曲线 第五节 络合滴定指示剂 第六节 终点误差和准确滴定的条件 第七节 提高络合滴定选择性的方法 第八节 络合滴定的方式和应用 第六章 络合滴定法 （Complexometric Titration） ——以络合反应为基础的滴定分析法 1
第一节概述 络合滴定中的滴定剂 多核络合物 络合剂 无机络合剂(单齿配位体)简单络合物 有机络合剂(多齿配位体)—螯合物 是否所有的络合反应都能应用于滴定呢? 定量完全 滴定三原则快速 易确定终点 2
2 一、络合滴定中的滴定剂 第一节 概述 络合剂 无机络合剂（单齿配位体） 有机络合剂（多齿配位体） 螯合物 多核络合物 简单络合物 是否所有的络合反应都能应用于滴定呢？ 定量完全 滴定三原则 快速 易确定终点
络合滴定中的络合物 简单配体络合物 螯合物 多核络合物 hCO CH2 H2C-N CH CuNHa+ CNCH OH [(H204Fe Fe(H2O4]4+ 氨羧络合剂分子中含有氨氮(:N≡)和羧氧 (-00)两种配位原子。前者易与Co、Ni、Zn、Cu、 Cd、Hg等金属离子络合,后者则几乎能与一切高价金 属离子络合。所以氨羧络合剂能与绝大多数金属离子 形成络合物。 应用最为广泛的是乙二胺四乙酸,简称EDTA
络合滴定中的络合物 简单配体络合物 2+ 3 4 Cu(NH ) 螯合物 C C N C C O O O O CH2 CH2 CH2 O O C C CH2 N O O Ca H2 H2 多核络合物 [(H2O)4Fe OH OH Fe(H2O)4] 4+ 氨羧络合剂分子中含有氨氮（:N≡）和羧氧 （-COO-）两种配位原子。前者易与Co、Ni、Zn、Cu、 Cd、Hg等金属离子络合，后者则几乎能与一切高价金 属离子络合。所以氨羧络合剂能与绝大多数金属离子 形成络合物。 应用最为广泛的是乙二胺四乙酸， 简称EDTA 。 3
二、EDTA及其二钠盐的性质 H HOOCh ∠CH2COQ N-CH2-CH2 OoCH,C+ H CH,COOH 乙二胺 N—CHb—CH一N 乙二胺四乙酸(H4,简称EDTA Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 4
二、EDTA及其二钠盐的性质 乙二胺四乙酸 (H4Y, 简称EDTA) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid HOOCH2C N H CH2 COO - CH2 COOH N H CH2 CH2 -OOCH2 C + + 乙二胺 N CH2 CH2 N 4
通常使用的是EDT^A的二钠盐, 用Na2H2Y2H2O表示,也简称 EDTA。它在水中的溶解度较大, S=11g/100mL,其浓度约为 0.3molL-1,pH=44
通常使用的是EDTA的二钠盐， 用Na2H2Y•2H2O 表示，也简称 EDTA。它在水中的溶解度较大， S=11.1g/100mL，其浓度约为 0.3mol•L-1 ，pH=4.4
HOOCH2C、( ∠ CHCOo N一CH2CH2 oOCHC+ H CH2COOH pKa1=0.90 pka2=1.60 pKa3=200 H6Y2+ HsY+ HAY HaY pKa4=267 Hy2.pka5=6.16 pKa6=10.26 hY 3 Y4 在水溶液中EDTA能以7种型体存在(P153页图6-1) 6
HOOCH2C N H CH2 COO - CH2 COOH N H CH2 CH2 -OOCH2 C + + H6Y2+ H5Y+ H4Y H3YH2Y2- HY 3- Y4- pKa1=0.90 pKa2 =1.60 pKa3=2.00 pKa4=2.67 pKa5=6.16 pKa6=10.26 Ka1 ～Ka6分别是:10-0.90 ，10-1.60 ，10-2.00, 10-2.67 ，10-6.16 ，10-10.26 KH 1 ～KH 6分别是:1010.26 ，106.16 ，102.67 ，102.00 ，101.60 ，100.90 在水溶液中EDTA能以7种型体存在(P153页图6-1). 6
1.0 0.8 HsY+ Y4 HY 3 HAY 0.4 HeY 0.0 02468101214 EDTA各种型体分布图 pH pH 主要型体 在七种型体中,以 10.26 络合物最为稳定
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 2 4 6 8 10 12 14 pH 分布系数 EDTA 各种型体分布图 H6Y 2+ H5Y + H2Y 2- H3Y - H4Y HY 3- Y 4- pH 主要型体 10.26 Y4- 7 在七种型体中，以 Y 4-与金属离子形成的 络合物最为稳定
三、金属离子- EDTA M-Y)螯合物特点 1.广泛的络合性能且络合反应快; 2.络合比简单(大多为1:1); 3.络合物稳定,可形成多个五元环鳌合物; (注意:酸度过高或过低会形成MHY或MOHY,不 稳,不影响1:1的计量关系) 4.大多MY无色(见书P155页)
三、金属离子-EDTA(M-Y)螯合物特点: 1.广泛的络合性能且络合反应快； 2. 络合比简单（大多为1:1）； 3.络合物稳定，可形成多个五元环鳌合物； （注意：酸度过高或过低会形成MHY或MOHY,不 稳,不影响1:1的计量关系） 4. 大多MY无色(见书P155页)。 8
总结:酸碱反应与络合反应的区别与联系 从酸碱的角度看:络合反应就是酸碱反应 M是酸,Y是碱。 p H M Ka K 不稳 HA H+A MY、M+y K K 稳 Ka 不稳一 H K 从络合的角度看:酸碱反应就是络合反应, 是H的络合反应。 9
总结：酸碱反应与络合反应的区别与联系 从酸碱的角度看：络合反应就是酸碱反应， M是酸，Y是碱。 从络合的角度看：酸碱反应就是络合反应， 是H +的络合反应。 pH pM 9
注意:不是简单地换角度思考! 注意』酸碱研究:H、HN1,m互为倒 络合研究:MA、Mm数,其它则不然 10
注意：不是简单地换角度思考！ 10