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△,Sm(38315K)=△,S029815K3)+∫ 383.15KMC 298.15KT 673+(-663h3835Jmo2.K 298.15 =1656J.mol-1.K-1 为了不使反应发生,须有△G≥0 △G_=RTln RT In Pco2≥0 △G0(38315K)=△H(383.5K)-7△,S(383.15K) =13.18kJ·mol △G=-RThK=-RTh p=pxc(-1318x0835×38315kPa=1597 Pco2p=1. 597kPa 2、反应C(石墨)+2H2(g)=CH4(g)在600℃时 △,Hm=8805kJ·ml,各物质的标准熵分别为: C(石墨) I2(g) CHa(g) J.mol-lK-I 14.9 1616 225.9 (1)计算600℃时的标准平衡常数。 (2)若要获得其它温度下的平衡常数,还需要什么数据?进行什么近似处理, 试计算750℃时的标准平衡常数? (3)为了获得更大CH4(g)的平衡产率,温度和压力应如何控制? 解题思路:(1)求600℃时标准平衡常数K,利用 △,Gm=- RTIn K和△Ge=△,H-7△S (2)已知600℃时的标准平衡常数K,求其它温度下的标准平衡常数,实质上 是讨论温度对化学平衡的影响,即利用化学反应的等压方程式解决问题93 dT T rC K K S K S K p m r m r m , 298.15 383.15 (383.15 ) (298.15 )   =  +    = 1 1 } 298.15 383.15 {167.3 ( 6.63)ln − − + − J  mol  K =165.6 −1 −1 J  mol  K 为了不使反应发生,须有 rGm ≥0 eq CO p CO r m p p RT K J G RT 2 2  = ln = ln  ≥0 G (383.15K) H (383.15K) T S (383.15K) r m r m r m     =  −  =13.18 −1 kJ  mol    p p G RT K RT eq r m C O2  = − ln = − ln p p kPa kPa eq C O ) 1.597 8.315 383.15 13.18 10 exp( 3 2 =  =   −  p p kPa eq CO CO 1.597 2 2  = 2、反应 C(石墨)+2H2(g)=CH4(g)在 600℃时  rHm =-88.05 −1 kJ  mol ,各物质的标准熵分别为: C(石墨) H2(g) CH4(g) −1 −1 J mol  K Sm  14.9 161.6 225.9 (1)计算 600℃时的标准平衡常数。 (2)若要获得其它温度下的平衡常数,还需要什么数据?进行什么近似处理, 试计算 750℃时的标准平衡常数? (3)为了获得更大 CH4(g)的平衡产率,温度和压力应如何控制? 解题思路:(1)求 600℃时标准平衡常数  K ,利用   rGm = −RT ln K 和    rGm = rHm −TrSm (2)已知 600℃时的标准平衡常数  K ,求其它温度下的标准平衡常数,实质上 是讨论温度对化学平衡的影响,即利用化学反应的等压方程式解决问题
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