河北医科大学药学院 具体方法（程序）：☐ 最常用的方法：R、MS及NMR。 零用Liebemman-Burchard/反应和 Molish反应等鉴定三萜皂苷。 ·UV较少使用（含共轭不饱和健的三 萜皂苷敷量较少)。 。通过苷键裂解到小分子的苷元和糖 使结构测定简单化。 ★化学法在确定皂苷的结构 一精结构的确定可采用与已知物对照 中也具有不可替代的作用。 彼谱数据等方法。 NEXT 具体方法（程序）： 氧化、 键转位 乙酰化 一、三萜类化合物的紫外光谱 反应， 知苷元结构转 为已知物 UV spectrum 然后将R、NMIR、mp、R或其它波谱数 据与已知物对照来推测其结构。 含双德或共架双继的三裤 。也可采用半合成或全合成方法制备相应 类化合物才可能产生吸收 的合成产物，以确证结构。 9豆 例：齐嫩果烷型三萜的V吸收规律 ①一个孤立双健： 另： 1m205-250nm弱吸收 多数三稀类化合物不产生紫外吸收。 242-250m ”但以浓硫酸为试利测定五环三菇时，可 在~310m处现寒到最大吸收，且不受母核 ③异环共耗双烯：a240,250,260nm 上取代基影响。 ④同环共规双烯：ar285nm ⑤11-0x0,△21,18-6H:2248-249nm . 旦 11-or0,△13,18-cH:m242-243nm 天然药化教研室李力更教授河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 2 7 ★ 化学法 在确定皂苷的结构 中也具有不可替代的作用。 最常用的方法：IR、MS及NMR。 ☞ UV较少使用（含共轭不饱和键的三 萜皂苷数量较少）。 8 具体方法（程序）： NEXT ▶ ☞ 用Liebemman-Burchard反应和 Molish反应等鉴定三萜皂苷。 ☞ 糖结构的确定可采用与已知物对照 波谱数据等方法。 ☞ 通过苷键裂解到小分子的苷元和糖， 使结构测定简单化。 9 具体方法（程序）： ☞ 苷元结构的确定可用脱水、氧化、还 原、甲基或双键转位、乙酰化、酯化等化 学反应，将未知苷元结构转变为已知物， 然后将IR、NMR、mp、Rf或其它波谱数 据与已知物对照来推测其结构。 ☞ 也可采用半合成或全合成方法制备相应 的合成产物，以确证结构。 10 含双键或共轭双键的三萜 类化合物才可能产生吸收 一、三萜类化合物的紫外光谱 UV spectrum 11 例：齐墩果烷型三萜的 UV 吸收规律。 ③ 异环共轭双烯：λmax 240，250，260 nm ① 一个孤立双键： λmax 205~250 nm 弱吸收 H H O 1 H 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 15 16 17 18 19 20 21 22 24 23 25 26 27 28 29 30 13 ② α,β-不饱和羰基： λmax 242~250 nm ④ 同环共轭双烯：λmax 285 nm ⑤ 11-oxo, △12(13) , 18-β-H：λmax 248~249 nm 11-oxo, △12(13) , 18-α-H：λmax 242~243 nm 12 多数三萜类化合物不产生紫外吸收。 ☞ 但以 浓硫酸 为试剂测定五环三萜时，可 在 ～310 nm 处观察到最大吸收，且不受母核 上取代基影响。 *另：