河北医科大学药学院 复习： ①a-裂解： 二、三萜类化合物的质谱 Mass spectrum 高子自由 国贵投好茶西 ②离子断裂： 图 ③RDA裂解（逆-Die-Ader裂解）： ⑤四员环的重排 --女… ④麦氏(Melaffer中y)重排： 无g-1-0 宜的H位置转移，并与 一离子经四员环转移状态形成新健。 三萜类5裂解有较强的规律！ 质谱可用于确定分子量及求 算分子式。 >有环内双键时，大都有较特征的RDA裂解 此外，还可由分子离子丢失 》无环内双键时，常从C环断裂成两个碎片。 的离子碎片的mh推定或复核分 >可能同时产生RDA裂解和C环断裂。 子的部分结构。 》四环三菇类裂解的共同规律是失去侧链。 。见下页具体实例。 天然药化教研室李力更教授 河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 3 13 用于确定分子量及求算分子式，还 可由碎片推定或复核分子部分结构 二、三萜类化合物的质谱 Mass spectrum 14 复 习： ① α-裂解： X A B 均裂 X A + B + 游离基离子 离子 自由基 + ② 离子断裂： X A + + 游离基离子 自由基 离子 异裂 X A+ X A + + 离子 中性分子 离子 异裂 X A+ 15 ③ RDA裂解（逆-Diels-Alder裂解）： 均裂 + ④ 麦氏（Mclafferty）重排： A H X + H的转移 A X H + ☞ 游离基电子向适宜的 H 位置转移，并与 自由基断裂的 H 结合。 16 ⑤ 四员环的重排： ☞ 离子经四员环转移状态形成新键。 A H B X + A H B X [ ] A B + H X + A H B X + A H B X [ ] A B + H X + + + 17 质谱可用于确定分子量及求 算分子式。 此外，还可由分子离子丢失 的离子碎片的 m/z 推定或复核分 子的部分结构。 18 三萜类 MS 裂解有较强的规律：  有环内双键时，大都有较特征的 RDA 裂解。  无环内双键时，常从 C 环断裂成两个碎片。  可能同时产生 RDA 裂解和 C 环断裂。  四环三萜类裂解的共同规律是失去侧链。 ☞ 见下页具体实例