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3.极化阻力技术的测量方法 力技术首先要测定极化阻配)E,或按线性极化技木测定( 进行的极化测量与常规极化曲线测定相同,仪器设备与方法也基本相同,但要求有更高的精 度和灵敏度,其次需要确定基本方程中的常数。有关极化阻力和常数的测量技术已有许多专 著讨论〔1-7],这里不再赘述。 理论和实践都证明,极化阻力技术在店蚀研究和测量中有着广泛的前景。国内外的腐蚀 工作者按照各自的目的和特定需要,·在实验室中设计了各种各样的电路和装置【」。此外还 发展出一系列基于极化阻力技术的腐蚀速率仪,这些仪器是快速评定耐蚀合金和缓蚀剂以及 现场监测和控制的主要手段之二。:·。:、‘.·。· 4.局部腐蚀指数δ: 金属在海水中的腐蚀往往表现为各种形态的局部腐蚀。由于此时金属表面的电化学不均 匀性已产生固定的阳极区和阴极区,即由微电池的电化学腐蚀本质(导致均匀腐蚀)转变为 宏电池的电化学腐蚀本质,这必将导致局部腐蚀的产生。在一般情况下,局部腐蚀的产生在 金属表面上造成大阴极与小阳极的面积分布。此时,即使把大小相等而方向相反的阳极极化 电流△【,和阴极极化电流△I_施加在发生局部腐蚀的金属上(恒电流测量),所产生的阳极 和阴极极化超电压是不相等的,且· △EA)<△E(C)·' 根据极化阻力定义 R(A)= R(C)=△E(C) 5 △I- 则有 R,(A)<R(C) 4 据此,我们期望能用线性极化技术来发现局部腐蚀的产生和估计局部腐蚀的发展速度和程 度。 若金属的腐蚀是基本均匀的,则局部阳极和局部阴极的反应电流密度是相等的,这时的 金属自然腐蚀电流密度ix为: ia+ie ix=i.=ie=2 若金属发生了局部腐蚀,则由于面积效应使阳极反应电流密度比阴极反应电流密度大得 多,即i:→i。我们用“局部腐蚀指数δ”表征局部腐蚀发展的程度,推导过程和基本考虑 请参看文献〔2、8): 8年ix100% (5) ,·。 ia+ic 根据线性极化方程式可得: 'R(C)-R(A) ,··8=R0(C+RA)×100% (6) 考虑到R,=A是,且在恒电流测量时△I+=.AI-,而在恒电位极化测量时△E,=△E,则 由(6)式还可分别得到: -AEC100-AAAIC △E(C)+△E(A)· 。·,:aI(A).+AIC)×100% (7) 94极化阻 力技术的洲 方法 。 二 胡 , , 山 一 二一 ‘ 切 , 。 山 、 山 一 。 ,、 胡 , , 一 ,一 △ 、 运用 极化 阻力技术首先要测定极化阻力 之午 】 或按线性 极化技术 测定 书争 】 , 所 一“ ‘ 一 ’ 一 ’一 “ 一 ‘ ’ 一 ’ “ 一 一一 ’ 一 ‘ 、 ,风 一 一 一 一 ’ 一 ‘一 ‘ ” 一 、 △ 户 ‘ ’ ‘ ” 进行的极化测量 与常规 极化曲线 测定相 同 , 仪器设备 与方 法也基本 相 同 , 、 但要本有卑高的精 度和 灵敏度, 其次需要确定基本方程 中的常数 。 有关 极化阻 力和 常数的侧量技 术 巳有许 多专 著讨论 〔 一〕 , 这里不再赘述 。 · 理论和 实践都证 明 , ’ 极化 二 筋技术在腐蚀嵌和 测量 中有着广泛 的前景 。 国 内外的腐蚀 工作者按照 各 自的 目的 和 特定需要 , 在实验粤中设计 了各种各样的 电路 和 井置 “ ’ 。 此外还 发展 出一系列 基 于极化阻 力技术的腐蚀速率仪 , 这些仪 器 是快速 评定耐蚀 合金和缓蚀剂 以 及 现场监 测和控 制的主要 手段之一 、 一 ‘ 一 ‘ “ “ ‘ 局部启蚀指 橄 金属在海水 中的腐蚀往往 表现为各种殆态的局 部腐蚀 。 由于 此 时 金属表 面的 电化学不 均 匀性 巳产 生固定的阳 极区 和阴 极区 , 即 由微 电池的 电化学腐 该本质 导 致 均匀腐 蚀 转变为 宏 电池的 电化学腐 蚀 本质 , 这必 将导 致局 部腐蚀的产生 。 在一般情况 下 , 局 部腐蚀的 产生在 金属表面 上造成大阴 极与小阳 极的 面积 分布 。 此时 , 即使把大小相等而方向相反的阳 极极化 电流△ 和阴 极极化 电流 八 施加在发生局 部腐蚀的 金属 上 恒 电流测量 , 所产生的 阳 极 和阴 极极化超 电压 是不相 等的 , 直 · ‘ 六 八 飞 △ 根据 极化阻 力定 义 , △ △ 丛 扮 , △ 一 西 二 ’ 则 有 据此 , 度 。 , 。 我们期望 能用线性 极化技术来发现局 部腐蚀 的产生 和 估计局 部腐蚀 的 发展 速 度 和程 若 金属的腐蚀是 基本 均匀的 , 则局 部阳 极和局 部阴 极的反应 电流 密度是 相 等的 , 这 时的 金属 自然腐蚀 电流密度 为 若 金属 发生了局 部腐蚀 , , 则 由于面积效一︸ 应使阳 极反应 电流 密度 比 阴 极反 应 电流 密度大得 多 , 即 。 。 请 参看文 献 〔 我们 用 “ 局 部腐蚀指 数 各” 表征局 部腐 蚀 发展 的程度 , 推 导 过程和 基 本考虑 〕 根据线性 极化方程 式可得 各手号拜李 交 。 丫 ‘ , ‘ 。 。 , 介 豆砍 蔺盯而万 。 荞 ‘ 为 又考虑 到 △ 不 一 具在恒 电流测量 时△ ,一 △ 一 , 而在恒 电位 极 化测量 时入 △ 一 , 则 由 式还 可 分别 得 到 各 全旦 之土鱼互 人 △ △ △ 一 △ 二盛 △ 弓 甘 ︸ ‘声、 ‘︸夕
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