Beckmann重排 页码,1/2 Beckmann重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取 代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺 Iso. OH 环己酮肟 己内酰胺 反应机理 在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成 的碳正离子与水反应得到酰胺 R H RN≡C-R H20.- R-N R’-NHC-R 迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如: CH3? CH H SO4 CHCH Et2O t-B C-NHCCH OH 反应实例 http://www.hbcnc.educn/hxx/jpkc/yjhx/hukun/b2.htm 2007-11-5Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取 代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 反应机理 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成 的碳正离子与水反应得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如： 反应实例 Beckmann 重排 页码，1/2 http://www.hbcnc.edu.cn/~hxx/jpkc/yjhx/hukun/B2.htm 2007-11-5