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·1758· 工程科学学报,第38卷,第12期 200m 200m 200m 200m 图32101(a,c)和2205(b,d)双相不锈钢980℃和1050℃终轧热变形后的显微照片 Fig.3 Optical microscopy images of LDX2101 (a,e)and DSS2205 (b,d)after hot rolling at 980C and 1050C 的析出量大大减小,相界完整,连续性好,热塑性明显 △G9+△G9+△G9 (6) 提高. 由Thermo-Cale给出相关数据通过对FeCr二元 2.2氨化铬的溶解与析出热力学计算 相图中相应的平衡固溶度曲线进行回归拟合得到C Cr和N在铁基体中具有一定的固溶度,一旦超过 在铁基体中的平衡固溶度公式 该固溶度后,将以C,N的形式析出.本文采用第二相 对单质Cr在铁基体中的固溶反应: 组成元素在钢中的固溶度及第二相的形成自由能进行 Cr(=[Cr]e (7) 推导,得出第二相在钢中的平衡固溶度积公式,进一步 在某一定温度T下,C的平衡固溶度公式: 求出全固溶温度 lg [Cr]=A-B/T. (8) 实验钢固溶过程中Cr,N的平衡固溶量和沉淀析 式中,A和B为常数. 出量计算如下所示. 图4为FeCr二元相图.图中双相不锈钢所研究 考虑如下化学反应: 的热处理温度范围(1000~1600K)内封闭的相圈为Cr cN=20w+20 (1) 在两相中的平衡固溶度曲线,由此可以推导出C在奥 氏体中的溶解度公式,进一步求出C在两相中溶解的 2Cr =2 [Cr], (2) 标准反应吉布斯自由能.C在奥氏体中的最大平衡固 Nw-ON]. (3) 溶度是11%左右,可以近似使用稀溶液定律来计算平 衡固溶度公式.本文取1287~1426K温度范围的点进 由式(1)~式(3)可以得到 行拟合.图5为线性拟合结果.线性相关性均非常良 Cr,N =2 [Cr][N] (4) 好,得到的A和B值如表2所示 式(4)的平衡常数可以写为 9-2g 表2g[%C]=A-B/T中常数A和B值 (5) Table 2 Constants A and B of the formula of lg [Cr]=A-B/T dcrN 对于1%质量分数标准态,M的活度a可以表示为: 物相 A B适用温度范围/K拟合度/% aM=f[S%M],∫u为Henrian活度因子,其中当溶液为 铁素体aFe -0.140117021347~1474 96.07 稀溶液时,∫→l. 奥氏体yFe-0.052241490 1347~1474 96.32 由于反应物Cr,N纯物质,其活度为1,故该反应 的标准反应吉布斯自由能应为 其中C固溶入y中的固溶反应的标准反应吉布 AG RTInKe -RTIn [Cr]2.[N])= 斯自由能为工程科学学报,第 38 卷,第 12 期 图 3 2101( a,c) 和 2205 ( b,d) 双相不锈钢 980 ℃和 1050 ℃终轧热变形后的显微照片 Fig. 3 Optical microscopy images of LDX2101 ( a,c) and DSS2205 ( b,d) after hot rolling at 980 ℃ and 1050 ℃ 的析出量大大减小,相界完整,连续性好,热塑性明显 提高. 2. 2 氮化铬的溶解与析出热力学计算 Cr 和 N 在铁基体中具有一定的固溶度,一旦超过 该固溶度后,将以 Cr2N 的形式析出. 本文采用第二相 组成元素在钢中的固溶度及第二相的形成自由能进行 推导,得出第二相在钢中的平衡固溶度积公式,进一步 求出全固溶温度. 实验钢固溶过程中 Cr2N 的平衡固溶量和沉淀析 出量计算如下所示. 考虑如下化学反应: Cr2N = 2Cr( s) + 1 2 N2( g) , ( 1) 2Cr( s) = 2[Cr], ( 2) 1 2 N2( g) =[N]. ( 3) 由式( 1) ~ 式( 3) 可以得到 Cr2N = 2[Cr]+[N]. ( 4) 式( 4) 的平衡常数可以写为 K Ⅳ = a2 CraN aCr2N . ( 5) 对于 1% 质量分数标准态,M 的活度 aM可以表示为: aM = fM[% M],fM为 Henrian 活度因子,其中当溶液为 稀溶液时,fM→1. 由于反应物 Cr2 N 纯物质,其活度为 1,故该反应 的标准反应吉布斯自由能应为 ΔG Ⅳ = - RTlnK Ⅳ = - RTln ( [% Cr]·2 [% N]) = ΔG Ⅰ + ΔG Ⅱ + ΔG Ⅲ . ( 6) 由 Thermo--Calc 给出相关数据通过对 Fe--Cr 二元 相图中相应的平衡固溶度曲线进行回归拟合得到 Cr 在铁基体中的平衡固溶度公式[14]. 对单质 Cr 在铁基体中的固溶反应: Cr( s) =[Cr]Fe . ( 7) 在某一定温度 T 下,Cr 的平衡固溶度公式: lg [% Cr]= A - B/T. ( 8) 式中,A 和 B 为常数. 图 4 为 Fe--Cr 二元相图. 图中双相不锈钢所研究 的热处理温度范围( 1000 ~ 1600 K) 内封闭的相圈为 Cr 在两相中的平衡固溶度曲线,由此可以推导出 Cr 在奥 氏体中的溶解度公式,进一步求出 Cr 在两相中溶解的 标准反应吉布斯自由能. Cr 在奥氏体中的最大平衡固 溶度是 11% 左右,可以近似使用稀溶液定律来计算平 衡固溶度公式. 本文取 1287 ~ 1426 K 温度范围的点进 行拟合. 图 5 为线性拟合结果. 线性相关性均非常良 好,得到的 A 和 B 值如表 2 所示. 表 2 lg [% Cr]= A - B /T 中常数 A 和 B 值 Table 2 Constants A and B of the formula of lg [% Cr]= A - B /T 物相 A B 适用温度范围/K 拟合度/% 铁素体 α-Fe - 0. 1401 1702 1347 ~ 1474 96. 07 奥氏体 γ-Fe - 0. 05224 1490 1347 ~ 1474 96. 32 其中 Cr 固溶入 γ 中的固溶反应的标准反应吉布 斯自由能为 ·1758·
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