别在0.1、0.05、0.005M浓度下测得的。总的着都带有扩散控制的机制，浓度越高越明显， 低浓度时(0.005,0.05)存在扩散和活化两类 机制，在强极化区只表现为扩散机制。另外， 随着Redox对浓度的增加氧化还原电位略向 10 正向偏移，氧化还原电流明显增加。 D0.1 10- o-Ne25,心D5.w 垂0,0531- KjFe(CN)/K:TelCN)0.11(1:1) ●0.005it 31红 =.22c 10 H3B03-Nn2B,07 pH8.391 6 10 -0.2 0 0.2 0.4 Re(Z),R Potential E,V vs.SCE 图5在Fe(CN)-fFe(CN)中 图B纯镍在0.1MFe(CN)-/Fc(CN):- 钝化镍电极的极化行为 溶液中复数阻抗图 Fig.5 Polarization curve of Fe(CN) Fig.6 Colc-Cole diagram of 0.1 M Fc(CN)4-Redox couplc on passive Fe(CN)/Fe(CN)-Redox nickel couple on passive nickel 在含有0.1、0.05、0.005M的Redox对的HaBO3+Na2B,O,溶液中，在其各自的氧 化还原电位下进行了交流阻抗测定，典型的复数阻抗图如图6所示。高频区是个半圆，低频 区是具有一1/2斜草的直线，可以说是个典型的扩散型的阻抗图，从半圆顶点可以得到电传 递反应的反应电阻R,和电容C,通过下式 io=RT/ZFR,,w.=1/R,Ca (2) 可以计算交换电流密度i,和双电层电容C,计算结果列入表1中。 表1钝化镍在含有Fe(CN):/Fe(CN):-1:1中性溶液中 交换电流密度和阻抗参数 Table 1 Exchange current densities and impedance parameters of Fe(CN)/Fe(CN)(1:1)Redox reaction on Ni 材 料 电位，V Fe(N)/Fe(CN)mol/L Rt,o.cm2 io,A/cm2 Cd,#F/cm2 Ni 0.22 0.005 17.6 1.46×10-3 22.7 Ni 0.22 0.05 1.98 1.29×10-2 32.15 Ni 0.23 0.1 1.54 1.7×10-2 6.52 从表1的数据可以看出，R,值随浓度增加而减小，C:值虽然也有些变化，但不存在 规律性。 进一步用表2的数据作图，得到交换电流密度随Rdox对浓度的变化曲线，并与钝化 铬电极的在相同条件下的。值进行了对比【)；可以看出交换电流密度对浓度作图存在很好 的直线关系，其斜率大致为1。在这一点上两种材料变化规律完全一样，所不同的是钝化镍 267别在 、 、 浓度下 测得的 。 七肠吞叫 欢 尹汹 叫 一、 网勺气 、 、 ‘ ，、 ’ 从不犷溉扩 ’ 〕 一 了 总的看都带有扩散控制的机制 ， 浓度越 高越 明显 ， 低浓 度时 。 ， 存在扩散和活化两类 机 制 ， 在强 极 化 区只 表现 为扩散 机制 。 另外 ， 随 着 对 浓 度 的增 加氧化还 原 电位 略 向 正 向偏移 ， 氧 化还 原 电流 明 显增 加 。 口、 ︶︵三冈 ，‘。勺。︸‘士‘。‘ 图 。 。 。 厂 ， 在 。 奢 一 。 言 一 中 钝 化镍 电极 的极 化行为 飞 ， 一 纯 镍 在 。 会 一 。 言 溶液 中复数阻抗图 一 言 一 尝 一 在含有 、 、 人 的 。 对 的 。 。 溶 液 中 ， 在其各 自的氧 化还原 电位下进 行 了交 流阻 抗测 定 ， 典型 的复 数 阻 抗 图如 图 所示 。 高频 区是 个半 圆 ， 低频 区是具 有 一 斜 率的直线 ， 可以 说 是 个典型 的扩散 型 的阻抗 图 ， 从半圆顶 点可以 得到 电传 递反应 的反应电阻 ， 和 电容 ， 通过下式 。 ，， 二 二 二 ， ‘ 可 以 计 算交换电流密度 。 和双 电层 电 容 ， 计 算结果 列入表 中 。 表 钝 化镍在含 有 言 一 舒 中性溶液 中 交换 电流密度和 阻抗 参数 孟 一 尝 一 夕 材 料 电 位 ， 晨 一 尝 ， “ ‘ 。 ， ， ， 。 。 。 。 一 。 。 。 。 。 一 之 。 从表 的数 据可以 看 出 ， ， 值随浓 度增 加而减小 ， ‘ 值 虽 然 也 有 些变 化 ， 但不 存 在 规律性 。 进一步用 表 的数据作 图 ， 得到交换电流密度随 对浓度的变化 曲线 ， 并 与 钝化 铬 电极 的在相 同 条件下 的 。 值进 行 了对 比 〔 〕 可 以 看 出交换电流 密度对 浓 度作图存在很好 的直线 关 系 ， 其 斜率大致 为 。 在这一 点上两种材料变化规律完全一样 ， 所不 同的是钝化镍