河南师范大学 第5章重量沉淀法和沉淀滴定法 教学口的：重量分析法是化学分析法中准确度很高的一种方法。掌握沉淀 形成的理论，专虑平衡的影响， 得到理想的沉淀，在分和测 定中应用。 教孿量点：溶解度的计辣，如何获得可重现的沉淀。 数学难鼎：沉淀形成的里论用经验公式解释，不能定量化 通过称量物质的重量进行测定的方法。利用沉淀反应作滴定的方法， 5.1直量分析法概述 5.1.1重量分析法的分类和特点 1.分类根据被测组分与其他组分分离方法的不同可分为三类 (1)沉淀法：利用沉淀反应使待测组分沉淀出来，再转化为称量形式。 Ba2+SO,2-→BaS0,↓（沉淀形）rC烧，BaS0,↓（称量形）Mg”+N+HPO,- MgNH.PO.(沉淀形)rC接→gP,O,(称量形) (2)挥发法：利用待测组分的挥发性质，通过加热的方法使其从试样中挥发逸出。 加热烘干至恒重，试样减轻的质量或用干燥剂吸收水汽后增 (3)电解法： 使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的重最即为金属质量。 2.特点 优点：直接称量得到分析结果，不用基准物质比较，准确度高，RE<0.1一-0.2%。 缺点：操作繁琐 程序长，费时多 5.12重量分析法的分析过程和对沉淀的要求 试样十沉淀剂→沉淀些，速，能称量形 1.对沉淀形的要求 2.对称量形的要求 有确定的化学组成： 空 (中水分 C02和02的影响 c.纯度高 摩尔质量大，减小称量误差。 d.易转化为称量形 5.2沉淀的溶解度及其影响因素 52.1溶解度、溶度积和条件溶度积 MA(固)DMA(水)IM+A aa凰=s0aaw=s9 s-固有溶解度，大多数电解质s小，可忽略不计 a(水 a.a=K-话度积Kp=[M]4r]=aa= K 一溶度积 Yu-Y4-Yv-Y4- s=[M]=A],s=[M][A]-Ksp 有副反应时，s2=Kp'=M门A门=KpaM QA K'一条件溶度积 1 河南师范大学 第 5 章 重量沉淀法和沉淀滴定法 教学目的：重量分析法是化学分析法中准确度很高的一种方法。掌握沉淀 形成的理论，考虑平衡的影响，得到理想的沉淀，在分离和测 定中应用。 教学重点：溶解度的计算，如何获得可重现的沉淀。 教学难点：沉淀形成的理论用经验公式解释，不能定量化。 通过称量物质的重量进行测定的方法。利用沉淀反应作滴定的方法。 5.1 重量分析法概述 5.1.1 重量分析法的分类和特点 1．分类 根据被测组分与其他组分分离方法的不同可分为三类 （1）沉淀法：利用沉淀反应使待测组分沉淀出来，再转化为称量形式。 Ba2+ + SO4 2- → BaSO4↓（沉淀形） 800o ⎯⎯⎯⎯⎯ C，灼烧→ BaSO4↓（称量形）Mg2++NH3+HPO4 －＝ MgNH4PO4↓（沉淀形） 800o ⎯⎯⎯⎯⎯ C，灼烧→ Mg2P2O7(称量形) （2）挥发法：利用待测组分的挥发性质，通过加热的方法使其从试样中挥发逸出。 例：测定湿存水或结晶水，加热烘干至恒重，试样减轻的质量或用干燥剂吸收水汽后增 加的质量来确定水的质量。Na2CO3·10H2O （3）电解法: 使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的重量即为金属质量。 2．特点 优点：直接称量得到分析结果，不用基准物质比较，准确度高，RE<0.1－0.2％。 缺点：操作繁琐，程序长，费时多。 5.1.2 重量分析法的分析过程和对沉淀的要求 试样＋沉淀剂 沉淀 → ⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 过滤、洗涤、灼烧→称量形 1． 对沉淀形的要求 2. 对称量形的要求 a． 溶解度小，沉淀完全； 有确定的化学组成； b． 沉淀形便于过滤，洗涤 稳定，不受空气中水分，CO2 和 O2 的影响 c． 纯度高 摩尔质量大，减小称量误差。 d． 易转化为称量形 5.2 沉淀的溶解度及其影响因素 5.2.1 溶解度、溶度积和条件溶度积 MA( MA M + An ￾ ￾ n+ － MA(固) 0 00 0 MA(水) MA(水) 固） （水） a ＝s a =s s －固有溶解度，大多数电解质s 小，可忽略不计 a 0 aa K M A + − = sp ――活度积 [ ][ ] 0 M A sp sp M M A A a a K K MA γ γ γγ + − + − + + − = == − －溶度积 s=[M]=[A]，s 2 =[M][A]=Ksp 有副反应时，s 2 = Ksp′=[M′][A′]＝Ksp αM⋅ αA Ksp′－条件溶度积 1