2.晶体场理论 ●晶体场理论的内容: 把中心离子(M)和配体(L)的相互作用看作类似离子晶体中正负离子的静电 作用。 当L接近M时,M中的d轨道受到L负电荷的静电微扰作用,使原来能级简并 的d轨道发生分裂。按微扰理论可计算分裂能的大小,因计算较繁,定性地将 配体看作按一定对称性排布的点电荷与M的d轨道电子云产生排斥作用。 ●在晶体场中d轨道能级分裂,引起电子排布及其他一系列性质 的变化,据此可解释配位化合物的各种性质 如:八面体配位离子中,6个配位体沿±x,±y,±z坐标接近M,L的负电 荷对d3,d3轨道的电子排斥作用大,使这两轨道能级上升较多,而夹在两 坐标之间dnd,d2受到推斥较小,能级上升较少,这样d轨道分裂成两组 能级低的3个d轨道n,d,d通常用t2表示;高能级的2个d轨道,y通常用 en表示。 这两组能级间的差值,称为晶体场分裂能,用△(或△)表示 d电子根据分裂能(△)和成对能(P)的相对大小填在这两组轨道上,形成 强场低自旋或弱场髙自旋结构,以此解释配位化合物的结构、光谱、稳定性及 磁性等一系列性质。2. 晶体场理论 ●晶体场理论的内容： 把中心离子(M)和配体(L)的相互作用看作类似离子晶体中正负离子的静电 作用。 当L接近M时，M中的d轨道受到L负电荷的静电微扰作用，使原来能级简并 的d轨道发生分裂。按微扰理论可计算分裂能的大小，因计算较繁，定性地将 配体看作按一定对称性排布的点电荷与M的d轨道电子云产生排斥作用。 ●在晶体场中d 轨道能级分裂，引起电子排布及其他一系列性质 的变化，据此可解释配位化合物的各种性质。 2 2 2 x y z d ，d − 如：八面体配位离子中，6个配位体沿±x，± y，± z 坐标接近M，L的负电 荷对 轨道的电子排斥作用大，使这两轨道能级上升较多，而夹在两 坐标之间 受到推斥较小，能级上升较少，这样d轨道分裂成两组： 能级低的3个d轨道 通常用t 2g表示；高能级的2个d轨道 通常用 eg表示。 dxy，dxz，dyz dxy，dxz，dyz 2 2 2 x y z d ，d − 这两组能级间的差值，称为晶体场分裂能，用Δo（或Δ ）表示。 d电子根据分裂能（Δ ）和成对能（P）的相对大小填在这两组轨道上，形成 强场低自旋或弱场高自旋结构，以此解释配位化合物的结构、光谱、稳定性及 磁性等一系列性质