4.溶剂:一般螯合物在有机溶剂中溶解度大,提高显色反应的灵敏度。如Cu(SCNˉ在水 中大部分离解,几乎无色:在丙酮中呈蓝色 显色时间:通过实验找出适宜的显色时间。 6.干扰组分:共存组分与显色剂生成有色络合物,正干扰:生成无色络合物,负干扰 干扰的消除 (1)制一定酸度,使干扰组分不生色。 (2)掩蔽剂,与干扰组分生成无色物。 (3)选择适当的波长。 (4)选择适当的参比液 (5)分离干扰组分 6.2.3测量波长和吸光度范围的选择 1.测量波长的选择 (1)“最大吸收原则":选择被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。(无干扰(2)"吸收最大, 干扰最小”:在最大波长处有其他物质干扰时。如图6-7 2.吸光度范围的选择:A0.2-0.8(T为65%-15%)(相对误差较小) 6.2.4参比溶液的选择 1.M、L均无色,可用蒸馏水作参比 2.L无色,M有色,可用不加显色剂的被测试液作参比溶液。 3.L有色,M无色,可选择不加试样溶液的试剂空白作参比溶液。 4.L、M均有色,可将一份试液加λ适当掩蔽剂,将被测组分掩蔽起来,使之不再与显色 剂作用,而显色剂及其他试剂均按试液测定方法加入,以此作为参比溶液 5.改变加入试剂的顺序,使被测组分不发生显色反应,可以此溶液作为参比溶液消除于扰。 625标准曲线的制作 配制一系列标准溶液,作A一c曲线,待测组分的含量可以从标准曲线上查出。 63光度分析法的误差 631对朗伯一比尔定律的偏离 1.非单色光 A领,1=104lm=b=l A=bc= lg 12=10-2beIo lotIon 1+12-10-4kb+10k1 若s1=E2,则A=Ebc,若1≠E2,A与c不成线性关系 2.介质不均匀引起的偏离 3.由于溶液本身的化学反应引起的偏离。溶液本身离解、缔合、络合 632吸光度测量的误差 光度分析的准确度,由仪器本身决定的,对一台仪器来说读数误差AT为定值。 定的△T,对应的△c不同,相对误差Δc/不同 小,Δ7引起的△c小,△c(大;c大,Δ起的Δc大,△c/大。 A=-lgT=0.434Int dA 0. 434dT dA 0.434dT 0.434dT T a T(-1gT) TlgT 相对误差:RE=C=4=4=0434 c AA TlgT6－3 4．溶剂：一般螯合物在有机溶剂中溶解度大，提高显色反应的灵敏度。如 Cu(SCN)4 2－在水 中大部分离解，几乎无色；在丙酮中呈蓝色。 5.显色时间：通过实验找出适宜的显色时间。 6．干扰组分：共存组分与显色剂生成有色络合物，正干扰；生成无色络合物，负干扰。 干扰的消除： （1） 制一定酸度，使干扰组分不生色。 （2） 掩蔽剂，与干扰组分生成无色物。 （3） 选择适当的波长。 （4） 选择适当的参比液 （5） 分离干扰组分 6.2.3 测量波长和吸光度范围的选择 1．测量波长的选择 (1)“最大吸收原则”：选择被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。(无干扰)(2)”吸收最大， 干扰最小”：在最大波长处有其他物质干扰时。如图 6－7 2. 吸光度范围的选择：A:0.2-0.8（T 为 65%-15%）(相对误差较小) 6.2.4 参比溶液的选择 1．M、L 均无色，可用蒸馏水作参比。 2. L 无色，M 有色，可用不加显色剂的被测试液作参比溶液。 3. L 有色，M 无色，可选择不加试样溶液的试剂空白作参比溶液。 4．L、M 均有色，可将一份试液加入适当掩蔽剂，将被测组分掩蔽起来，使之不再与显色 剂作用，而显色剂及其他试剂均按试液测定方法加入，以此作为参比溶液。 5．改变加入试剂的顺序，使被测组分不发生显色反应，可以此溶液作为参比溶液消除于扰。 6.2.5 标准曲线的制作 配制一系列标准溶液，作 A－c 曲线，待测组分的含量可以从标准曲线上查出。 6.3 光度分析法的误差 6.3.1 对朗伯－比尔定律的偏离 1．非单色光 1 2 1 2 01 02 1 1 01 2 2 2 02 1 2 01 02 01 02 1 2 01 02 lg , 10 lg , 10 A lg lg A A c 10 10 bc bc bc bc I I A bc I I A bc I I I I I I I I I I I I            − − − − = = = = = = 1 2 1 2  ＋ ＋ ＝ ＝ 若 ＝ ，则 ＝ bc,若 ， 与 不成线性关系 ＋ ＋ 2．介质不均匀引起的偏离 3．由于溶液本身的化学反应引起的偏离。溶液本身离解、缔合、络合 6.3.2 吸光度测量的误差 光度分析的准确度，由仪器本身决定的，对一台仪器来说读数误差T 为定值。 一定的ΔT，对应的Δc不同，相对误差Δc/c不同。 c小，ΔT引起的Δc小，Δc/c大；c大，ΔT引起的Δc大，Δc/c大。 0.434dT dA 0.434dT 0.434dT A=-lgT=0.434lnT dA=- =- = T A T (-lgT) T lgT 相对误差： 0.434 lg c A dA dT RE c A A T T   = = = =