可逆过程中,体系对环境做功最大,环境对体系做功最小 过程在热力学上是否可逆,最终归结为过程热功的转换问题。由于热不能完全变为功 所以凡是涉及热的过程都是不可逆的。 1.2.7热力学第二定律 Kelvin表述:“不可能从单一热源取热使之完全变为功而不产生其它变化”。单一热 源取热使之完全变为功虽不违背热力学第一定律,但涉及热功转换现象。此表述也可说成“第 二类永动机不可能制成” Clausius表述:“热不能自动地由低温热源传到高温热源而不发生其它变化”。 两种表述都断言:一切实际过程都是不可逆的。 1.2..8熵( entropy) 熵是体系的性质,状态函数,以符号S表示 式中,2为可逆过程的热,T是可逆过程体系的温度。 熵的微观解释:体系任一平衡的宏观状态都与一定的微观状态数,即称混乱度相对应。 混乱度()( disorder)、微观状态数( number of complexion)是体系的单值函数,熵与 混乱度的关系可由波兹曼( Boltzman)公式表示, s=kIn 2 2. Clausius(克劳修斯)不等式( Clausius inequality) △S≥ ∑ “=”适用于可逆过程,“>”适用于不可逆过程。该不等式表示:可逆过程的热温商>令 等于过程的熵变dS;不可逆过程的热温商T小于过程的熵变dS 3.熵增加原理 将 Clausius不等式用于孤立体系时有T=0 所以(dS)≥0不等式表示自发过程 等式表示可逆过程可逆过程中，体系对环境做功最大，环境对体系做功最小。 过程在热力学上是否可逆，最终归结为过程热功的转换问题。由于热不能完全变为功， 所以凡是涉及热的过程都是不可逆的。 1.2.7 热力学第二定律 Kelvin 表述：“不可能从单一热源取热使之完全变为功而不产生其它变化”。单一热 源取热使之完全变为功虽不违背热力学第一定律，但涉及热功转换现象。此表述也可说成“第 二类永动机不可能制成”。 Clausius 表述：“热不能自动地由低温热源传到高温热源而不发生其它变化”。 两种表述都断言：一切实际过程都是不可逆的。 1.2..8 熵（entropy） 熵是体系的性质，状态函数，以符号 S 表示。 式中， 为可逆过程的热，T 是可逆过程体系的温度。 熵的微观解释：体系任一平衡的宏观状态都与一定的微观状态数，即称混乱度相对应。 混乱度（Ω）(disorder)、微观状态数（number of complexion）是体系的单值函数，熵与 混乱度的关系可由波兹曼(Boltzman)公式表示， S = klnΩ 2. Clausius（克劳修斯）不等式（Clausius ineauality）： 或 “=”适用于可逆过程，“＞”适用于不可逆过程。该不等式表示：可逆过程的热温商 等于过程的熵变 ；不可逆过程的热温商 小于过程的熵变 dS。 3. 熵增加原理 将 Clausius 不等式用于孤立体系时有 =0， 所以 (dS)孤≥0 不等式表示自发过程 等式表示可逆过程