3.某化合物的分子式为CH102,其质谱图如下，请推断其分子结构式，写出推 断过程。 100 为 69 5060一70809016一一110 解答：不饱和度2=(2×5+2-10)/2=1，结合组成式中含有两个0，说明分子中可 能含有一个C=0:分子量为102，确认谱图中m/2102为分子离子峰： 从m2为74的碎片离子（可能为麦氏重排）推测为长链某酸甲酯， i 因此mz为74的碎片是CH2=C-O-CH: 长链的酸为正丁酸，mz为71的碎片离子为CH3-CH-CH2-C≡0： m/z为43的碎片离子为CH3-CH-CH,是上述m/z71离子脱去C0分子产生： m2为59的碎片离子为CH-0-C=6.: mz为87的碎片离子为CH3-CH2-CH2-C-0.: 因此该化合物为正丁酸甲酯，结构简式如下： 可能的裂解途径如下： 在羰基氧上形成正电荷mz为102：断开碳氧单键(a-断裂)，形成mz为71 的正离子：随后失去一氧化碳生成mz为43的正离子；另外，由分子离子峰mz102 的正离子上，与羰基相连的碳碳单键断裂(a-断裂)，形成m2为59的正离子： 由m2102分子离子峰发生麦氏重排，生成m274的奇电子离子峰：与酯基氧相连 的甲基断裂，形成m2为87的正离子。 1616 3．某化合物的分子式为 C5H10O2，其质谱图如下，请推断其分子结构式，写出推 断过程。 解答：不饱和度 Ω = ( 2×5+2-10) / 2 = 1，结合组成式中含有两个 O，说明分子中可 能含有一个 C=O；分子量为 102，确认谱图中 m/z 102 为分子离子峰； 从 m/z 为 74 的碎片离子（可能为麦氏重排）推测为长链某酸甲酯， 因此 m/z 为 74 的碎片是 ； 长链的酸为正丁酸，m/z 为 71 的碎片离子为 ； m/z 为 43 的碎片离子为： ，，是上述 m/z 71 离子脱去 CO 分子产生； m/z 为 59 的碎片离子为 ； m/z 为 87 的碎片离子为 ； 因此该化合物为正丁酸甲酯，结构简式如下： 可能的裂解途径如下： 在羰基氧上形成正电荷 m/z 为 102；断开碳氧单键(α -断裂），形成 m/z 为 71 的正离子；随后失去一氧化碳生成 m/z 为 43 的正离子；另外，由分子离子峰 m/z102 的正离子上，与羰基相连的碳碳单键断裂（α -断裂），形成 m/z 为 59 的正离子； 由 m/z 102 分子离子峰发生麦氏重排，生成 m/z 74 的奇电子离子峰；与酯基氧相连 的甲基断裂，形成 m/z 为 87 的正离子