陕西师范火学精品课程……《物理化学》 在相应的两极界面上发生氧化或还原作用,从而两极旁溶液的浓度也发生变化。 设在两个惰性电极(本身不起化学变化)之间有假想的两个平面AA和BB,将电 解质溶液分成三个区域,即阳极区,中间区及阴极区。没有通电流前,各区有5mol的 正离子及负离子(分别用“+”、“-”表示,数量多少表示物质的量,如图1表示) 第一情况 算二种情祝的 于赶 P引+饣中 后给基目津?津::打 最后给果+:# 阳极部中郁寝部 图1离子的电迁移现象 当有4mol电子电量通入电解池后,则有4mol的负离子移向阳极,并在其上失去 电子而析出。同样有4mol的正离子移向阴极并在其上获得电子而沉积 如果正、负离子迁移速率相等,同时在电解质溶液中与电流方向垂直的任一截面上 通过的电量必然相等。所以AA(或BB)面所能过的电量也应是4mol×F,那有2mol 的正离子和2mol的负离子通过AA(或BB)截面,就是说在正、负离子迁移速率相等 的情况下,电解质溶液中的导电任务由正、负离子均匀分担。 离子迁移的结果,使得阴极区和阳极区的溶液中各含3mol的电解质,即正、负离 子各为3mol,只是中间区所含电解质的物质的量仍不变 如果正离子的迁移速率为负离子的三倍,则AA平面(或BB平面)上分别有3mol 正离子和1mol的负离子通过,通电后离子迁移的总结果是,中间区所含的电解质的物 质的量仍然不变,而阳极区减少了3mol电解度,阴极区减少了1mol电解质。 从上述两种假设可归纳出如下规律,即 (1)通过溶液的电量等于正负离子迁移电荷量之和,即4个电子的电荷量 阳极部物质的量的减少 阴极部物质的量的减少 正离子所传导的电量(Q+) 负离子所传导的电量(9 正离子的迁移速率 负离子的迁移速率 为了表示正、负离子在溶液中所迁移的电量占通过溶液的总电量的分数,必须引进 第4页共19页4 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 4 页 共 19 页 2004-7-15 4 在相应的两极界面上发生氧化或还原作用，从而两极旁溶液的浓度也发生变化。 设在两个惰性电极（本身不起化学变化）之间有假想的两个平面 AA 和 BB，将电 解质溶液分成三个区域，即阳极区，中间区及阴极区。没有通电流前，各区有 5 mol 的 正离子及负离子（分别用“+”、“-”表示，数量多少表示物质的量，如图 1 表示） 当有 4 mol 电子电量通入电解池后，则有 4 mol 的负离子移向阳极，并在其上失去 电子而析出。同样有 4 mol 的正离子移向阴极并在其上获得电子而沉积。 如果正、负离子迁移速率相等，同时在电解质溶液中与电流方向垂直的任一截面上 通过的电量必然相等。所以 AA（或 BB）面所能过的电量也应是 4 mol × F，那有 2 mol 的正离子和 2 mol 的负离子通过 AA（或 BB）截面，就是说在正、负离子迁移速率相等 的情况下，电解质溶液中的导电任务由正、负离子均匀分担。 离子迁移的结果，使得阴极区和阳极区的溶液中各含 3 mol 的电解质，即正、负离 子各为 3 mol，只是中间区所含电解质的物质的量仍不变 如果正离子的迁移速率为负离子的三倍，则 AA 平面（或 BB 平面）上分别有 3 mol 正离子和 1 mol 的负离子通过，通电后离子迁移的总结果是，中间区所含的电解质的物 质的量仍然不变，而阳极区减少了 3 mol 电解度，阴极区减少了 1 mol 电解质。 从上述两种假设可归纳出如下规律，即 (1) 通过溶液的电量等于正负离子迁移电荷量之和，即 4 个电子的电荷量。 (2) ( ) ( ) Q Q + = − = 阳极部物质的量的减少 阴极部物质的量的减少 正离子所传导的电量 负离子所传导的电量 正离子的迁移速率 负离子的迁移速率 为了表示正、负离子在溶液中所迁移的电量占通过溶液的总电量的分数，必须引进 图 1 离子的电迁移现象