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第5期 田建军等:氧对Sm(Co,Fe,C,Zr):永磁体性能和显微组织的影响 .481. 响的原因,首先对永磁体的微观结构和磁性能形成 2400上 机理进行分析,Sm(Co,Fe,Cu,Zr):永磁体的显 2000 微组织呈现胞状,如图4所示(试样X0的显微形 1600 差1200 貌),胞内是Th2Zn17结构的2:17相,它是磁体高饱 和磁化强度的主要来源;胞壁是富Cu的1:5相, 800 400 其结构为CaCu5,1:5相对磁畴的钉扎作用形成了永 0 Fe 磁体的矫顽力[-].这种胞状组织在时效处理过程 0 3.554 7,108 10.661 E/keV 中形成,随着时效的进行,磁体中逐渐析出1:5相, 形成这种胞状的显微组织,这个过程也是矫顽力显 图3在图2中白色物相的EDS能谱 Fig-3 EDS spectrum of white phase in Fig-2 著增加的过程,矫顽力的大小主要取决于1:5胞壁 相对磁畴钉扎作用的强弱, 3 讨论 通过实验结果分析知道,氧在Sm(Co,Fe,Cu, Zr):永磁体中的行为主要体现在Sm元素的氧化 解释氧对Sm(Co,Fe,Cu,Zr):永磁体性能影 按Sm203分子式计算,每增加1%的氧就消耗 图4试样X0的TEM照片(a)和衍射光斑(b) Fig.4 TEM micrograph (a)and diffraction pattern(b)of sample X0 6.27%的Sm·研究认为[1,Sm含量直接影响永 式中,A为正向畴的体积分数,cos0为取向因子,3 磁体中各相的比率,Sm含量的降低会减少1:5胞 为非磁性相的体积分数,D为相对密度,为磁导 壁相,减弱了1:5相对磁畴的钉扎作用,矫顽力H。 率,M,为饱和磁化强度,因此,随着氧含量的增加, 下降;但是适当降低Sm含量,胞状组织的尺寸变 非磁性相Sm2O3增多,B值升高,B.和(BH)mx开 大,磁畴波动的阻力增加,H。又会升高,因此,Sm 始下降,在氧含量不高时,虽然B,有所降低,但是 含量对H具有两种相反的作用,也是造成随着氧 对于胞状组织的影响不明显,而且H。比较高,所以 含量增加H出现不同变化趋势的原因,在氧含量 (BH)mx变化并不大;氧含量继续升高,非磁性相的 不高时,由于上述两种作用H对氧的变化并不敏 体积含量明显增加,B,和(BH)m开始显著下降. 感;当氧含量大于0.32%后,随着氧含量的增加有 因此,非磁性相Smz03的增多和有效Sm含量 效Sm的含量明显减少,1:5相显著下降,此时胞状 组织也由于变得粗大被逐渐破坏,因此矫顽力下降 的减少是影响Sm(Co,Fe,Cu,Zr):永磁体磁性能 十分显著;氧含量继续增加到一定量时(>0.7%), 的主要原因 组织严重恶化,矫顽力基本消失, 4结论 随着氧含量增加,剩磁B和最大磁能积 (BH)ma逐渐下降,这是因为B.和(BH)mx主要由 (l)Sm(Co,Fe,Cu,Zr):合金粉末在空气中 下式决定[12] 短时期的氧化不明显;在水中时氧化非常明显, B:=A cos 0(1-B)Duo Ms (1) 60min后,烧结磁体的氧含量达到0.4%以上, (BH)A cos(Du (2)氧对磁性能的影响大致分为三个阶段:氧 (2) 含量不高时(0.22%~0.32%),对磁性能的影响不图3 在图2中白色物相的 EDS 能谱 Fig.3 EDS spectrum of white phase in Fig.2 3 讨论 解释氧对 Sm(Co‚Fe‚Cu‚Zr)z 永磁体性能影 响的原因‚首先对永磁体的微观结构和磁性能形成 机理进行分析.Sm(Co‚Fe‚Cu‚Zr)z 永磁体的显 微组织呈现胞状‚如图4所示(试样 X0的显微形 貌).胞内是 Th2Zn17结构的2∶17相‚它是磁体高饱 和磁化强度的主要来源[7];胞壁是富 Cu 的1∶5相‚ 其结构为CaCu5‚1∶5相对磁畴的钉扎作用形成了永 磁体的矫顽力[7—8].这种胞状组织在时效处理过程 中形成‚随着时效的进行‚磁体中逐渐析出1∶5相‚ 形成这种胞状的显微组织‚这个过程也是矫顽力显 著增加的过程‚矫顽力的大小主要取决于1∶5胞壁 相对磁畴钉扎作用的强弱. 通过实验结果分析知道‚氧在 Sm(Co‚Fe‚Cu‚ Zr)z 永磁体中的行为主要体现在 Sm 元素的氧化. 按 Sm2O3分 子 式 计 算 ‚每 增 加1% 的 氧 就 消 耗 图4 试样 X0的 TEM 照片(a)和衍射光斑(b) Fig.4 TEM micrograph (a) and diffraction pattern (b) of sample X0 6∙27%的 Sm.研究认为[8—11]‚Sm 含量直接影响永 磁体中各相的比率‚Sm 含量的降低会减少1∶5胞 壁相‚减弱了1∶5相对磁畴的钉扎作用‚矫顽力 Hcj 下降;但是适当降低 Sm 含量‚胞状组织的尺寸变 大‚磁畴波动的阻力增加‚Hcj又会升高.因此‚Sm 含量对 Hcj具有两种相反的作用‚也是造成随着氧 含量增加 Hcj出现不同变化趋势的原因.在氧含量 不高时‚由于上述两种作用 Hcj对氧的变化并不敏 感;当氧含量大于0∙32%后‚随着氧含量的增加有 效 Sm 的含量明显减少‚1∶5相显著下降‚此时胞状 组织也由于变得粗大被逐渐破坏‚因此矫顽力下降 十分显著;氧含量继续增加到一定量时(>0∙7%)‚ 组织严重恶化‚矫顽力基本消失. 随着 氧 含 量 增 加‚剩 磁 Br 和 最 大 磁 能 积 (BH)max逐渐下降‚这是因为 Br 和( BH)max主要由 下式决定[12]: Br= A cosθ(1—β) Du0Ms (1) (BH)max= 1 4 A 2cosθ2(1—β) 2D 2u 2 0M 2 s (2) 式中‚A 为正向畴的体积分数‚cosθ为取向因子‚β 为非磁性相的体积分数‚D 为相对密度‚μ0 为磁导 率‚Ms 为饱和磁化强度.因此‚随着氧含量的增加‚ 非磁性相 Sm2O3 增多‚β值升高‚Br 和( BH)max 开 始下降‚在氧含量不高时‚虽然 Br 有所降低‚但是 对于胞状组织的影响不明显‚而且 Hcj比较高‚所以 (BH)max变化并不大;氧含量继续升高‚非磁性相的 体积含量明显增加‚Br 和(BH)max开始显著下降. 因此‚非磁性相 Sm2O3 的增多和有效 Sm 含量 的减少是影响 Sm(Co‚Fe‚Cu‚Zr)z 永磁体磁性能 的主要原因. 4 结论 (1) Sm(Co‚Fe‚Cu‚Zr)z 合金粉末在空气中 短时期的氧化不明显;在水中时氧化非常明显‚ 60min后‚烧结磁体的氧含量达到0∙4%以上. (2) 氧对磁性能的影响大致分为三个阶段:氧 含量不高时(0∙22%~0∙32%)‚对磁性能的影响不 第5期 田建军等: 氧对 Sm(Co‚Fe‚Cu‚Zr)z 永磁体性能和显微组织的影响 ·481·
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