2.八面体场的分裂能A ●八面体场的分裂能△的大小随不同的配位体和中心原子的性质而异。 ●根据光谱数据可测得分裂能△的数值,并可得下面的经验规则: (1)对同一种金属原子(M),不同配体的分裂能大小次序为: CO, CN>NO22>en>NH3>py >H2O>F >OH>CI>Br 上面的中性CO是强配体,原因在于π键的形成是影响分裂能大小的重要 因素,d,d,d等t轨道虽不能和配位体L形成σ键,但条件合适时 可形成π键。 CO和CN-通过分子 的π轨道和M的t 轨道形成π键,扩大 优 了△,是强场配位 体。图左边表示轨 道叠加,由有电子 的d轨道向空轨道提 供电子,形成配键。 右边表示能级图 强场配位体扩大了△2. 八面体场的分裂能Δo ●八面体场的分裂能Δo的大小随不同的配位体和中心原子的性质而异。 ●根据光谱数据可测得分裂能Δo的数值，并可得下面的经验规则： (1)对同一种金属原子(M)，不同配体的分裂能大小次序为： CO，CN－＞NO2 2－＞en＞NH3＞py＞H2O＞F－＞OH－＞Cl－＞Br－ 上面的中性CO是强配体，原因在于π 键的形成是影响分裂能大小的重要 因素，dxy，dyz，dxz等t 2g 轨道虽不能和配位体L形成σ键，但条件合适时 可形成π 键。 CO和CN－通过分子 的π *轨道和M的t 2g 轨道形成π键，扩大 了Δo ，是强场配位 体。图左边表示轨 道叠加，由有电子 的d轨道向空轨道提 供电子，形成配键。 右边表示能级图。 eg * t 2g * eg * t 2g t 2g Δo Δo π * M ML L 强场配位体扩大了Δo