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原因:a-羧基pK1在20左右,当pl3.5,a-羧基以OOO形式存在。a氨基pkK2在94左右,当pH80时,a氨 基以aNH3形式存在。在pHB5-80时,带有相反电荷,因此氨基酸在水溶液中是以两性离子离子形式存在 Gily溶点232℃比相应的乙酸(165℃)、乙胺(-805℃)高,可推测氨基酸在晶体状态也是以两性离子形式存在 2、氨基酸的两性解高和酸碱滴定曲线 HA A+H pH= pKa+Logl轭碱]/供共轭酸 pOH=pKb+log共轭酸/[共轭喊 (1)pH>pK时,{>[酸 pH=pK时,[碱]=[酸 pK时,[酯 (2)κK就是=酸时溶液的pH值,K就是此时溶液的 (3)当碱=[酸时,溶液的pH值等于κK (4)Gy的两性解离和滴定曲线 图3-14Gly的滴定曲线 在pH234和pH960处,Giy具有缓冲能力 滴定开始时,溶液中主要是Glyt 起点:100%Gy+净电荷:+ 第一拐点: 50%Gy+,50%Gy平均净电荷:+05 第二拐点:100%Gly2净电荷:0等电点pl 第三拐点:50%Gi*,50%Gy平均净电荷: 终点: 1009Gly净电荷:-1 第一拐点:pH=pK+gfG*]G,pHpK=234 第二拐点:100Gly,净电荷为0,此时的pH值称氨基酸的等电点pl 第三拐点:pHpK2+ Hgl gly nGly}kK2=96 Gly的等电点 K IGlyH] IGly[H] [Gly] IGly I k,·K2=m13 等电点时:[G}(G+ 等电点时氢离子浓度用I表示 2=K1·K2Pl=12(K+pK2) 中性aapI= pKa -cooh pKa-Nh3 酸性ap=n-COOp 碱性aapl N8 原因:α-羧基pK1 在2.0左右,当pH>3.5,α-羧基以-COO-形式存在。α-氨基pK2 在9.4左右,当pH<8.0时,α-氨 基以α-NH+ 3形式存在。在pH3.5-8.0 时,带有相反电荷,因此氨基酸在水溶液中是以两性离子离子形式存在。 Gly 溶点232℃比相应的乙酸(16.5℃)、乙胺(-80.5℃)高,可推测氨基酸在晶体状态也是以两性离子形式存在。 图 2、氨基酸的两性解离和酸碱滴定曲线 HA A- + H+ pH=pKa / +Log[共轭碱]/[共轭酸] pOH=pKb /+Log[共轭酸]/[共轭碱] (1)pH > pKa / 时,[碱] > [酸] pH = pKa / 时,[碱] = [酸] pH < pKa / 时, [酸] > [碱] (2) pKa / 就是[碱] = [酸]时溶液的pH 值,Ka /就是此时溶液的[H+ ] (3)当[碱] = [酸]时,溶液的pH 值等于pKa / (4)Gly的两性解离和滴定曲线 图 3-14 Gly 的滴定曲线 在 pH2.34和pH9.60处,Gly具有缓冲能力。 滴定开始时,溶液中主要是Gly+。 起点:100% Gly+ 净电荷:+1 第一拐点: 50%Gly + ,50%Gly± 平均净电荷:+0.5 第二拐点: 100%Gly± 净电荷:0 等电点pI 第三拐点: 50%Gly± , 50%Gly- 平均净电荷:-0.5 终点: 100% Gly- 净电荷:-1 第一拐点:pH=pK+lg[Gly± ]/[Gly+ ],pH=pK1=2.34 第二拐点:100%Gly±,净电荷为0,此时的pH值称氨基酸的等电点pI。 第三拐点:pH=pK2+lg[Gly- ]/[Gly± ]=pK2=9.6 Gly 的等电点: 等电点时:[Gly-]=[Gly+] 等电点时氢离子浓度用I 表示 I 2=K1·K2 PI=1/2(pK1+pK2) [ ] [ ][ ] 1 +  + = Gly Gly H K [ ] [ ] [ ] [ ] [ ][ ] 2 1 2 2 + − +  − + • = • = Gly Gly K K H Gly Gly H K 2 . 2 . 2 . 3 3 R R pK NH pK a apI pK COOH pK a apI pK COOH pK NH a apI + + + − = − = − − =     碱性 酸性 中性
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