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f=1=…=(i=1,2…N .2相律 描述一个相平衡体系需要多个参数,如温度、压力、各相组成等。在这些量中,有些是 互相牵制的。根据数学原理,有一个关系式,就少一个独立的变量。在热力学中,人们习惯 用“自由度F”这个概念表示平衡系统的强度性质中独立变量的数目 F=N-丌+2 其中,F表示体系的自由度,N表示组分数,丌表示相数。 相律是各种平衡系统都必须遵守的规律。 52互溶系统的汽液平衡关系式 清晰的描述汽液平衡,需要提供平衡体系的温度T、压力P、气相组成和液相组成x 这些参数可以实验测量,但更多的时候,需要建立模型以便计算得到更多的(T,P,y,x) 数据,才能满足工程实践的需要。建立模型首先需要给出描述汽液平衡的关系式,其中要包 括上述四类强度性质变量 对于汽液平衡,由相平衡判据式(5-4),得: f"=f(i=1 组元i的逸度既可以由逸度系数表示,也可以由活度系数表示。对于汽相,有 f=py;(i=1,2…N) f"=f°yy 2…N) 对于液相,有 px, p2 α β π µi µi = µi = = ⋅⋅⋅ (i =1, 2 … N) (5-3) α β π i i i f f f ˆ ˆ ˆ = = ⋅⋅⋅ = (i =1, 2 … N) (5-4) 5.1.2 相律 描述一个相平衡体系需要多个参数,如温度、压力、各相组成等。在这些量中,有些是 互相牵制的。根据数学原理,有一个关系式,就少一个独立的变量。在热力学中,人们习惯 用“自由度 F”这个概念表示平衡系统的强度性质中独立变量的数目。 F = N − π + 2 (5-5) 其中,F 表示体系的自由度,N 表示组分数,π 表示相数。 相律是各种平衡系统都必须遵守的规律。 5.2 互溶系统的汽液平衡关系式 清晰的描述汽液平衡,需要提供平衡体系的温度 T、压力 p、气相组成 yi 和液相组成 xi。 这些参数可以实验测量,但更多的时候,需要建立模型以便计算得到更多的(T,p,yi,xi) 数据,才能满足工程实践的需要。建立模型首先需要给出描述汽液平衡的关系式,其中要包 括上述四类强度性质变量。 对于汽液平衡,由相平衡判据式(5-4),得: l i v i f f ˆ ˆ = (i = 1, 2 … N) (5-6) 组元 i 的逸度既可以由逸度系数表示,也可以由活度系数表示。对于汽相,有: v i i v i f py φ ˆ ˆ = (i = 1, 2 … N) (5-7) i v i i v i f f γ y Θ = ˆ (i = 1, 2 … N) (5-8) 对于液相,有: l i i l i f px φ ˆ ˆ = (i = 1, 2 … N) (5-9)
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