Symbiosis 加强海洋环保 Anti-fouling Activity 最常用防污涂料大体分为三类： 操幅类款体动物(Nudibranch),尽管他们完全没有其他 1)氧化亚铜；2)有机锡；3)其他化合物。 动物外面坚硬的外壳的保护，而且他们多数长得十分漂亮 由于有机傷抗污损涂料对海洋生物具有致畸薄性，己被国际海事组织 (被称为海洋蝴城)，而且行动迟缓，看上去老无防御能 (M0)从2008年9月17日起全球范圆内禁止使用：氧化铜涂料也被中国 力，但在弱肉强食生存竞争十分澈烈的海洋环境中却能安 围家环保部列入“高污染、高环境风险”产品名录，于2012年被禁止使 然无慈的生存。研究表明：他们在长期的进化过程中合成了 用。 一种化学防御物质，以弥补失去外壳的机械保护作用。 现在西需寻找无毒、环境无喜、高效的普代涂料。从海弹生物体的基于 化学防物和自身海化的化学生态作用而表现出抗污损活性的海弹天然产 Molluscs Shell Shell-less Deterrents 物中學找抗污描涂料成为主要的策将。 105 加强海洋环保 加强海洋环保 Anti-fouling Activity Anti-fouling Activity ·天然除垢剂-Isocyanoterpenoids(异氰基粘类) 自从I995年日本Fusetani研究小组从海锦Acanthella cavernosa首次分离获得具有抗藤查幼虫附着的异氰基萜类 化合物开始，世界范围各课题组已从海绵、测瑚停海洋无脊 惟动物中分离获得共90多个抗污损天然产物。按化合物类别 分类，有异氰基粘类、留体、二粘、浃代环肽以及呵哚生物 1CB-formamidoKalchinc 碱。 15-formamidoKalihinene All of them,isolated from sponge,inhibited the larval Fusetani N.Biofouling and antifouling.Nar Prod Rep.2004,21:94-104. settlement and metamorphosis at concentrations less than Fusetani N,Clare A.Antifouling compounds.Berlin:Springer-Verlag.2006. 107 0.1 ug/mL. g 1991-1995 Fusetani Antifouling Projeet 源于海洋无脊椎动物的抗污损天然产物 Marine Toxins and食品安全 装丫 河豚毒素(Puffer Fish Poisoning) 麻济性贝毒素Paralytic Shellfish Poisoning) 腹泻性贝毒素(Diarrheic Shellfish Poisoning) 肝脏毒贝毒素Hepatotoxic Shellfish Poisoning) 中父 神经性贝毒素Neurotoxic Shellfish Poisoning) 记忆丧失性贝毒素(Amnesic Shellfish Poisoning) 西加毒素(Ciguatoxin) 其它海洋毒素Miscellaneous Marine Toxins) 55 105 Molluscs + Shell Shell-less + Deterrents Joseph R. Pawlik. Marine Invertebrate Chemical Defenses. Chem. Rev. 1993. 93, 1911-1922 Symbiosis 裸鳃类软体动物(Nudibranch),尽管他们完全没有其他 动物外面坚硬的外壳的保护， 而且他们多数长得十分漂亮 （被称为海洋蝴蝶），而且行动迟缓，看上去毫无防御能 力， 但在弱肉强食生存竞争十分激烈的海洋环境中却能安 然无恙的生存。研究表明：他们在长期的进化过程中合成了 一种化学防御物质，以弥补失去外壳的机械保护作用。 106 • 最常用防污涂料大体分为三类： 1）氧化亚铜； 2）有机锡； 3）其他化合物。 由于有机锡抗污损涂料对海洋生物具有致畸毒性，已被国际海事组织 (IMO) 从2008 年9 月17 日起全球范围内禁止使用；氧化铜涂料也被中国 国家环保部列入“高污染、高环境风险”产品名录，于2012年被禁止使 用。 现在亟需寻找无毒、环境无害、高效的替代涂料。从海洋生物体的基于 化学防御和自身净化的化学生态作用而表现出抗污损活性的海洋天然产 物中寻找抗污损涂料成为主要的策略。 加强海洋环保 Anti-fouling Activity 107 • 自从1995年日本Fusetani 研究小组从海绵Acanthella cavernosa 首次分离获得具有抗藤壶幼虫附着的异氰基萜类 化合物开始，世界范围各课题组已从海绵、珊瑚等海洋无脊 椎动物中分离获得共90 多个抗污损天然产物。按化合物类别 分类，有异氰基萜类、甾体、二萜、溴代环肽以及吲哚生物 碱。 • Fusetani N. Biofouling and antifouling. Nat Prod Rep, 2004, 21: 94-104. • Fusetani N, Clare A. Antifouling compounds. Berlin: Springer-Verlag, 2006. 加强海洋环保 Anti-fouling Activity 108 加强海洋环保 • 天然除垢剂-Isocyanoterpenoids (异氰基萜类） H H NHCHO O Cl Kalihinene X H H NHCHO H H NC H H NHCHO O O Cl Cl Kalihipyran O NHCHO 15-formamidoKalihinene HO NC 10b-formamidoKalihinol All of them, isolated from sponge, inhibited the larval settlement and metamorphosis at concentrations less than 0.1 µg/mL. 1991-1995 Fusetani Antifouling Project Anti-fouling Activity 109 源于海洋无脊椎动物的抗污损天然产物 H H NHCHO O Cl O O H O OAc H Cl O O OH H AcO AcO AcO AcO O C4H9OCO O O O O CO2CH3 N H HN NH O O HN NH2 NH Br HN Br CN 110 Marine Toxins and 食品安全 河豚毒素(Puffer Fish Poisoning) 麻痹性贝毒素(Paralytic Shellfish Poisoning) 腹泻性贝毒素(Diarrheic Shellfish Poisoning) 肝脏毒贝毒素(Hepatotoxic Shellfish Poisoning) 神经性贝毒素(Neurotoxic Shellfish Poisoning) 记忆丧失性贝毒素(Amnesic Shellfish Poisoning) 西加毒素 (Ciguatoxin) 其它海洋毒素(Miscellaneous Marine Toxins)