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·1312· 工程科学学报,第37卷,第10期 砷时,钢液中砷的质量分数下降缓慢,脱砷率最低 0.005 (2)采用Ca0+CaF2脱砷时,Ca0的质量分数增 )4 加至65%时,脱砷率最高.之后随着Ca0的质量分数 升高脱砷率下降.CaC,+CaF,脱砷时,CaC,质量分数 0.003 在50%~60%之间时,脱砷效果最好.采用SiCa-Ba 合金+CF,脱砷时,随着脱砷剂配比的变化,脱砷效 0.002 果变化不大 0.001 (3)脱碑过程中采用CaC,脱砷的热力学驱动力 最高,Si-Ca-Ba合金次之,CaO最差.受不同实验因素 51015202530354045 影响,砷的传质系数出现不同程度的偏差.根据在 反应时间/min Ca0+Caf2、CaC2+Caf2和Si-Ca-Ba合金+CaF,热 图8炉次5钢液中硫的质量分数随时间变化 态实验脱砷过程结果,确定砷的传质系数范围为 Fig.8 Change of sulfur content with time in Heat 5 0.0144-0.2cms 0.006 (4)Ca0+Caf,脱砷反应中,前20min内硫下降 速率高于砷:CaC,+CaF2和Si-Ca-Ba合金+Caf2脱 0.005 砷反应中,前5min硫和砷同时急剧下降.Si-Ca-Ba 最0.004 合金+CaF,脱硫率高于CaC,+CaF2,脱砷率最高. 0.003 CaO+CaF2脱硫效果最差,脱砷率最低. 0.002 参考文献 0.001 [Melford D.Surface hot shortness in mild steel.J /ron Steel Inst, 1962,200(1):290 1015202530354045 Imai N,Komatsubara N,Kunishige K.Effect of Cu,Sn and Ni 反应时间min on hot workability of hot-rolled mild steel.IS//Int,1997,37 图9炉次8钢液中硫的质量分数随时间变化过程 (3):224 Fig.9 Change of sulfur content with time in Heat 8 B]Yao P H.Records of China's Iron Ore Deposits.Beijing:Metal- lurgical Industry Press,1993 对砷较低,因此钢液中的砷与其接触的概率升高,在保 (姚培慧.中国铁矿志.北京:治金工业出版社,1993) 证硫含量急剧下降的同时,砷也急剧下降.(2)在相同 [4]Fang J,Wang Z R,Zhang R X,et al.Study on the optimization 实验操作条件下,由表8可以看出,由于砷在CaC2+ of COREX process.J Unir Northeast Nat Sci,1995,16(3):293 CaF2和SiCa-Ba合金+CaF,中脱砷时影响传质因素 (方觉,王志荣,张瑞祥,等.COREX流程优化试验研究.东 北大学学报:自然科学版,1995,16(3):293) 明显低于Ca0+CaF,脱碑,可以保证脱硫和脱砷同时 的 Chen B Q.Zhang R X,Zhou T S.COREX smelting reduction 进行得更彻底.基于以上两个原因,采用CaC2+CaF, ironmaking technology.Iron Steel,1998,33(2):10 和Si-Ca-Ba合金+CaF2进行脱砷处理时,可以将硫 (陈炳庆,张瑞样,周渝生.COREX熔融还原炼铁技术.钢 的质量分数降至较低程度的同时,保证较高的脱砷率; 铁,1998,33(2):10) [6] Fu B.The Effect and Control Study of Tramp Elements in Steel 在采用SiCa-Ba合金+CaF,脱砷处理时,可以将硫 [Dissertation].Wuhan:University of Science and Technology 的质量分数降至比CaC2+CaF2更低的程度,因此其脱 Wuhan,2010 砷率也略高于CaC,+Caf,的脱砷效果.这说明在同 (付兵.钢中残余元素的影响及其控制研究[学位论文].武 等实验条件下,钢液中硫的质量分数越低,脱砷率就越 汉:武汉科技大学,2010) 能降至较低程度 [] Eisenhiittenleute V D.Slag Atlas.2nd Ed.Germany:Verlag Stahleisen GmbH,1995 3结论 Dong Y C,Shi Z P,Zhang L M,et al.Study on dearsenication of molten iron.Iron Steel,1984,19(9):1 (1)采用Ca0+CaF2、CaC2+Caf2和Si-Ca-Ba合 (董元能,施志平,张立民,等.铁水脱砷的研究.钢铁, 金+CaF,对钢液进行脱砷时,CaC,+CaF,和Si-Ca一 1984,19(9):1) [9]Wang J J,Luo L G,Li Z F,et al.A study on removal of arsenic Ba合金+CaF,脱砷率较高且脱砷速率最快.5min后 in steel.J Chin Rare Earth Soc,2010,28(Suppl)472 碑的质量分数降至最低,之后砷含量变化不明显.碑 (王建军,罗林根,李兆丰,等。钢水中残余元素一砷的脱除 的质量分数最低可降低0.024%.Ca0+CaF,熔渣脱 研究.中国稀土学报,2010,28(增刊):472)工程科学学报,第 37 卷,第 10 期 图 8 炉次 5 钢液中硫的质量分数随时间变化 Fig. 8 Change of sulfur content with time in Heat 5 图 9 炉次 8 钢液中硫的质量分数随时间变化过程 Fig. 9 Change of sulfur content with time in Heat 8 对砷较低,因此钢液中的砷与其接触的概率升高,在保 证硫含量急剧下降的同时,砷也急剧下降. ( 2) 在相同 实验操作条件下,由表 8 可以看出,由于砷在 CaC2 + CaF2 和 Si--Ca--Ba 合金 + CaF2 中脱砷时影响传质因素 明显低于 CaO + CaF2 脱砷,可以保证脱硫和脱砷同时 进行得更彻底. 基于以上两个原因,采用 CaC2 + CaF2 和 Si--Ca--Ba 合金 + CaF2 进行脱砷处理时,可以将硫 的质量分数降至较低程度的同时,保证较高的脱砷率; 在采用 Si--Ca--Ba 合金 + CaF2 脱砷处理时,可以将硫 的质量分数降至比 CaC2 + CaF2 更低的程度,因此其脱 砷率也略高于 CaC2 + CaF2 的脱砷效果. 这说明在同 等实验条件下,钢液中硫的质量分数越低,脱砷率就越 能降至较低程度. 3 结论 ( 1) 采用 CaO + CaF2、CaC2 + CaF2 和 Si--Ca--Ba 合 金 + CaF2 对钢液进行脱砷时,CaC2 + CaF2 和 Si--Ca-- Ba 合金 + CaF2 脱砷率较高且脱砷速率最快. 5 min 后 砷的质量分数降至最低,之后砷含量变化不明显. 砷 的质量分数最低可降低 0. 024% . CaO + CaF2 熔渣脱 砷时,钢液中砷的质量分数下降缓慢,脱砷率最低. ( 2) 采用 CaO + CaF2 脱砷时,CaO 的质量分数增 加至 65% 时,脱砷率最高. 之后随着 CaO 的质量分数 升高脱砷率下降. CaC2 + CaF2 脱砷时,CaC2 质量分数 在 50% ~ 60% 之间时,脱砷效果最好. 采用 Si--Ca--Ba 合金 + CaF2 脱砷时,随着脱砷剂配比的变化,脱砷效 果变化不大. ( 3) 脱砷过程中采用 CaC2 脱砷的热力学驱动力 最高,Si--Ca--Ba 合金次之,CaO 最差. 受不同实验因素 影响,砷的传质系数出现不同程度的偏差. 根 据 在 CaO + CaF2、CaC2 + CaF2 和 Si--Ca--Ba 合金 + CaF2 热 态实验 脱 砷 过 程 结 果,确 定 砷 的 传 质 系 数 范 围 为 0. 0144 ~ 0. 2 cm·s - 1 . ( 4) CaO + CaF2 脱砷反应中,前 20 min 内硫下降 速率高于砷; CaC2 + CaF2 和 Si--Ca--Ba 合金 + CaF2 脱 砷反应中,前 5 min 硫和砷同时急剧下降. Si--Ca--Ba 合金 + CaF2 脱 硫 率 高 于 CaC2 + CaF2,脱 砷 率 最 高. CaO + CaF2 脱硫效果最差,脱砷率最低. 参 考 文 献 [1] Melford D. Surface hot shortness in mild steel. J Iron Steel Inst, 1962,200( 1) : 290 [2] Imai N,Komatsubara N,Kunishige K. Effect of Cu,Sn and Ni on hot workability of hot-rolled mild steel. ISIJ Int,1997,37 ( 3) : 224 [3] Yao P H. Records of China’s Iron Ore Deposits. Beijing: Metal￾lurgical Industry Press,1993 ( 姚培慧. 中国铁矿志. 北京: 冶金工业出版社,1993) [4] Fang J,Wang Z R,Zhang R X,et al. Study on the optimization of COREX process. J Univ Northeast Nat Sci,1995,16( 3) : 293 ( 方觉,王志荣,张瑞祥,等. COREX 流程优化试验研究. 东 北大学学报: 自然科学版,1995,16( 3) : 293) [5] Chen B Q,Zhang R X,Zhou T S. COREX smelting reduction ironmaking technology. Iron Steel,1998,33( 2) : 10 ( 陈炳庆,张瑞样,周渝生. COREX 熔融还原炼铁技术. 钢 铁,1998,33( 2) : 10) [6] Fu B. The Effect and Control Study of Tramp Elements in Steel [Dissertation]. Wuhan: University of Science and Technology Wuhan,2010 ( 付兵. 钢中残余元素的影响及其控制研究[学位论文]. 武 汉: 武汉科技大学,2010) [7] Eisenhüttenleute V D. Slag Atlas. 2nd Ed. Germany: Verlag Stahleisen GmbH,1995 [8] Dong Y C,Shi Z P,Zhang L M,et al. Study on dearsenication of molten iron. Iron Steel,1984,19( 9) : 1 ( 董元 篪,施 志 平,张 立 民,等. 铁 水 脱 砷 的 研 究. 钢 铁, 1984,19( 9) : 1) [9] Wang J J,Luo L G,Li Z F,et al. A study on removal of arsenic in steel. J Chin Rare Earth Soc,2010,28( Suppl) : 472 ( 王建军,罗林根,李兆丰,等. 钢水中残余元素--砷的脱除 研究. 中国稀土学报,2010,28( 增刊) : 472) ·1312·
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