的体积为VmL,则滴定分数为p= 义根据物料平衡和络合平衡方程式，得到下列方 [M]+[MY]= VMCM =CM VM+Vy 程组： [Y]+[MY]-Vyey-oe-gc MY MY] 由方程组得到下列络合滴定曲线方程： KMy [M]+KMyC(-1)+1M]-C=0 当已知Kw,c和p值，或己知KMY,c,VMVy时，便可由此方程求得[M. 以pM对o,或对V,作图，即得滴定曲线。注意：当M,Y或Y有副反应时，必须用KMY 代替Ky,用M代替M。 由滴定曲线可以看出影响络合滴定中pWM突跃大小的主要因素是Ky和c。c的 大小取决于cM和cY。当CM,cy越大，c越大：所以M突跃就越大。KMY值取决 于KMY,aM和ay值的大小：因而KMy越大，则Ky越大，pM突跃也大。体系的酸 度越大，αy越小，则Kw越小，所以pM突跃越小。当缓冲溶液或其它辅助络合剂对M 有络合效应时，a就变小，则Ky就小，所心pM突跃就小。 5.2终点误差 由于滴定终点与化学计量点不一致所引起的误差叫终点误差。在化学计量点时， Y=Mbp:但在终点时，如果终点与化学计量点不一致，即Y≠M就产生了 终点误差。计算公式为： TE%=( -M×100% (1) CM ApM'=PM.P-pM Mp=Mlp.10-APM (2) 同理可得Vlp=Ye10y (3) 在任何情况下，关系式KMw= M M 都成立，所以 pMep+pYcp IgK MYep-IgMYp (4) pMsp pYsp =IgKMs-lgMYsp (5) 当化学计量点与终点非常接近时， 9191 的体积为 VYmL ，则滴定分数为 M Y V V φ = 根据物料平衡和络合平衡方程式，得到下列方 程组： [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ][ ] ⎪ ⎪ ⎪ ⎩ ⎪ ⎪ ⎪ ⎨ ⎧ = = = + + = = + + = M Y MY K φc φc V V V c Y MY c V V V c M MY MY sp M sp Y M Y Y Y sp M M Y M M 由方程组得到下列络合滴定曲线方程： K [M] [K c (φ 1) 1][M] c 0 sp M sp MY M 2 MY + − + − = 当已知K MY ， sp Mc 和 φ 值，或已知 K MY ， sp Mc ， M Y V V 时，便可由此方程求得[M]。 以 pM 对 φ ，或对 VY作图，即得滴定曲线。注意：当 M，Y 或 MY 有副反应时，必须用 ' K MY 代替 K MY ，用[ ] M' 代替[M]。 由滴定曲线可以看出影响络合滴定中 pM ‘突跃大小的主要因素是 ' K MY和 sp Mc 。 sp Mc 的 大小取决于 Mc 和 Yc 。当 Mc ， Yc 越大， sp Mc 越大；所以 pM ‘突跃就越大。 ' K MY 值取决 于 K MY ，αM 和αY 值的大小；因而 K MY 越大，则 ' K MY 越大，pM ’突跃也大。体系的酸 度越大， αY 越小，则 ' K MY越小，所以 pM ‘突跃越小。当缓冲溶液或其它辅助络合剂对 M 有络合效应时，αM 就变小，则 ' K MY就小，所心 pM ’突跃就小。 5.2 终点误差 由于滴定终点与化学计量点不一致所引起的误差叫终点误差。在化学计量点时， [ ] [ ]SP ' SP Y' = M ；但在终点时，如果终点与化学计量点不一致，即[ ] [ ]ep ' ep Y' ≠ M 就产生了 终点误差。计算公式为： [ ] [ ] 0 0 eP M ep ' ep ' 0 0 100 c Y M TE × − = （1） 令 [ ] [ ] ' ΔpM SP ' eP ' ' sp ' eP ' ΔpM pM pM , M M 10 − = − = • （2） 同理可得 [ ] [ ] ΔpY SP ' eP ' Y Y 10 − = • （3） 在任何情况下，关系式 [ ] [ ][ ] ' ' ' 'MY M Y MY K = 都成立，所以 [ ]eP ' ' MYep ' eP ' pMeP + pY = lgK − lg MY （4） [ ]SP ' ' MYsp 'SP ' pMSP + pY = lgK − lg MY （5） 当化学计量点与终点非常接近时