第七章配位聚合 1.简要解释以下概念和名词： (1)配位聚合和插入聚合 (2)有规立构聚合和立构选择聚合 (3)定向聚合和Ziegler-Nata聚合 (4)光学异构、几何异构和构象异构 (5)全同聚合指数 答：(1)配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（-元）的配位络合物 随后单体分子插入过波金属(M)一碳(C)健中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单体 对增长链M一R键的插入反应，所以又常称插入聚合。 (2)有规立构聚合。按照IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)的规定，有规立构聚合是指形成有 规立构聚合物为主的聚合过程。因此任何聚合过程（包括自由基、阴离子、阳离子或配位聚合等） 或任何聚合方法（如本体、悬浮、乳液和溶液聚合等），只要它是以形成有规立构聚合物为主，都是 有规立构聚合。而引发剂能优先选择一种对映体进入聚合物链的聚合反应，则称为立构选择聚合。 (3)定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。 Ziegler-Nata聚合通常是指采用Ziegler-Nata型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物可以 是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。 (4)分子式相同，但是原子相互联结的方式和顺序不同，或原子在空间的排布方式不用的化合物叫 做异构体。异构体有两类：一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构（或称同分异构）：二是由 于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同， 立体异构又分为：光学异构，即分子中含有手性原子（如手性C),使物体与其镜像不能叠合，从 而使之有不同的旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体：几何异构（或称顺、反异构） 是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同，从而导致立体结构不同（例如聚丁二烯 中丁二烯单元的顺式和反式构型)：光学异构和几何异构均为构型异构。除非化学键断裂，这两种构 型是不能相互转化的。构象异构：围绕单键旋转而产生的分子在空间不同的排列形式叫做构象。由 单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样，构象也是表示分子中原子在空间的排布 形式，不同的是构象可以通过单键的内旋转而相互转变。各种异构体一般不能分离开来，但当围绕 单键的旋转受阻时也可以分离。 (5)根据IUPAC建议的命名法，光学异构体的对映体构型用R(右)或S(左)表示。即将手性中 1 第七章 配位聚合 1. 简要解释以下概念和名词： （1）配位聚合和插入聚合 （2）有规立构聚合和立构选择聚合 （3）定向聚合和 Ziegler-Natta 聚合 （4）光学异构、几何异构和构象异构 （5）全同聚合指数 答：（1）配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（σ-π）的配位络合物。 随后单体分子插入过渡金属（Mt）—碳（C）键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单体 对增长链 Mt—R 键的插入反应，所以又常称插入聚合。 （2）有规立构聚合。按照 IUPAC（国际纯粹与应用化学联合会）的规定，有规立构聚合是指形成有 规立构聚合物为主的聚合过程。因此任何聚合过程（包括自由基、阴离子、阳离子或配位聚合等） 或任何聚合方法（如本体、悬浮、乳液和溶液聚合等），只要它是以形成有规立构聚合物为主，都是 有规立构聚合。而引发剂能优先选择一种对映体进入聚合物链的聚合反应，则称为立构选择聚合。 （3）定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。 Ziegler-Natta 聚合通常是指采用 Ziegler-Natta 型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物可以 是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。 （4）分子式相同，但是原子相互联结的方式和顺序不同，或原子在空间的排布方式不用的化合物叫 做异构体。异构体有两类：一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构（或称同分异构）；二是由 于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同， 立体异构又分为：光学异构，即分子中含有手性原子（如手性 C *），使物体与其镜像不能叠合，从 而使之有不同的旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体；几何异构（或称顺、反异构） 是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同，从而导致立体结构不同（例如聚丁二烯 中丁二烯单元的顺式和反式构型）；光学异构和几何异构均为构型异构。除非化学键断裂，这两种构 型是不能相互转化的。构象异构：围绕单键旋转而产生的分子在空间不同的排列形式叫做构象。由 单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样，构象也是表示分子中原子在空间的排布 形式，不同的是构象可以通过单键的内旋转而相互转变。各种异构体一般不能分离开来，但当围绕 单键的旋转受阻时也可以分离。 （5）根据 IUPAC 建议的命名法，光学异构体的对映体构型用 R（右）或 S（左）表示。即将手性中