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,1346 北京科技大学学报 第30卷 率大,故保护距离增大 =0=10 -0-2 6 3讨论 ==4 5 3.1理论模型 关于镀锌板在薄层电解液下的电偶作用,Zhang 3 等[]建立了一个处于同一平面上双金属电偶的理 论模型,定量地确定了电偶保护的程度受暴露的钢 的宽度、Zn的表面活性以及环境条件的影响, 4 5 泥浆附着与薄层电解液相似,差别在于泥浆更 t/mm 为复杂,但从理论上,也可借鉴此模型分析泥浆附 图6腐蚀电流密度,泥浆厚度和C1含量的关系 Fig.6 Corrosion current density of specimens covered with different 着时对保护距离的主要影响因素,泥浆附着的情况 thicknesses of mud 可用图8所示的模型加以描述 (a) b 4.0 200 35 150 3.0 100 2.5 50 2.0 10 15 10 15 C1质量分数% CT质量分数% 图7泥浆中CI厂含量对pH值(a)和电导率(b)的影响 Fig.7 Relations of pH (a)and conductivity (b)with Cl content in mud 度的函数, 图6是根据极化曲线得到的试样整体表面平均 腐蚀电流密度,而式(1)中所要求的电流密度是临界 点的腐蚀电流密度,不能直接代入进行计算.基体 表面离开Zn/Fe交界处不同距离点的腐蚀电流密 度是变化的,局部腐蚀电流密度采用一般方法无法 图8泥浆附着时构成的同一平面金属电偶示意图 测量,但平均腐蚀电流密度对保护距离是有影响的, Fig-8 Schematic diagram of a galvanic couple when mud covers 在式(1)中,电解液的厚度在公式推导过程中是 指氧扩散层的厚度,附着泥浆的厚度是有限制的;当 根据图8,保护距离(PD)可以用从Z如流向钢的 附着泥浆厚度超过氧扩散层厚度时,保护距离几乎 电流在水平方向的电位降来表示[8]: 不再增加, PD △V.(PD)=J0(x)HR(x)= 另外,随着泥浆中C1厂含量的增加,介质电导率 会显著上升,溶氧量逐渐降低,在酸性极强的土壤 PD x)[1/al]dx (1) 中,因为可以发生放氢反应(但是不一定以气泡形式 放出,有时也可能仅依靠在溶液中的扩散),腐蚀在 式中,J是电解液(泥浆)中x处的总电流,σ是电解 没有氧的情况下发生,在这种情况下,因为形成氢 液(泥浆)的电导率,t是电解液(泥浆)厚度,L是电 的阴极点与发生腐蚀的阳极点靠得很近,与导电率 极的长度, 关系不大, 由此可看出:在试样尺寸一定时,保护距离是电 对于镀锌钢在薄液膜下电偶腐蚀的量化分析和 流、保护距离间的电位降、电解液(泥浆)电导率和厚 镀层破损为圆形的情况,Le[]也建立了一个理论模图6 腐蚀电流密度、泥浆厚度和 Cl -含量的关系 Fig.6 Corrosion current density of specimens covered with different thicknesses of mud 率大‚故保护距离增大. 3 讨论 3∙1 理论模型 关于镀锌板在薄层电解液下的电偶作用‚Zhang 等[8]建立了一个处于同一平面上双金属电偶的理 论模型‚定量地确定了电偶保护的程度受暴露的钢 的宽度、Zn 的表面活性以及环境条件的影响. 泥浆附着与薄层电解液相似‚差别在于泥浆更 为复杂.但从理论上‚也可借鉴此模型分析泥浆附 着时对保护距离的主要影响因素.泥浆附着的情况 可用图8所示的模型加以描述. 图7 泥浆中 Cl -含量对 pH 值(a)和电导率(b)的影响 Fig.7 Relations of pH (a) and conductivity (b) with Cl - content in mud 图8 泥浆附着时构成的同一平面金属电偶示意图 Fig.8 Schematic diagram of a galvanic couple when mud covers 根据图8‚保护距离(PD)可以用从Zn 流向钢的 电流在水平方向的电位降来表示[8]: ΔV c(PD)=∫ PD 0 J( x c )d R( x c )= ∫ PD 0 J( x c )[1/σtl]d x c (1) 式中‚J 是电解液(泥浆)中 x 处的总电流‚σ是电解 液(泥浆)的电导率‚t 是电解液(泥浆)厚度‚l 是电 极的长度. 由此可看出:在试样尺寸一定时‚保护距离是电 流、保护距离间的电位降、电解液(泥浆)电导率和厚 度的函数. 图6是根据极化曲线得到的试样整体表面平均 腐蚀电流密度‚而式(1)中所要求的电流密度是临界 点的腐蚀电流密度‚不能直接代入进行计算.基体 表面离开 Zn/Fe 交界处不同距离点的腐蚀电流密 度是变化的‚局部腐蚀电流密度采用一般方法无法 测量‚但平均腐蚀电流密度对保护距离是有影响的. 在式(1)中‚电解液的厚度在公式推导过程中是 指氧扩散层的厚度‚附着泥浆的厚度是有限制的;当 附着泥浆厚度超过氧扩散层厚度时‚保护距离几乎 不再增加. 另外‚随着泥浆中 Cl -含量的增加‚介质电导率 会显著上升‚溶氧量逐渐降低‚在酸性极强的土壤 中‚因为可以发生放氢反应(但是不一定以气泡形式 放出‚有时也可能仅依靠在溶液中的扩散)‚腐蚀在 没有氧的情况下发生.在这种情况下‚因为形成氢 的阴极点与发生腐蚀的阳极点靠得很近‚与导电率 关系不大. 对于镀锌钢在薄液膜下电偶腐蚀的量化分析和 镀层破损为圆形的情况‚Lee [2]也建立了一个理论模 ·1346· 北 京 科 技 大 学 学 报 第30卷
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