第19卷第1期 大学化学 2004年2月 师生笔谈 关于不对称合成反应中若干问题的讨论 陈平 (海南大学理工学院海口570228) 摘要在某些经验规则的基础上，从旋光特性守恒的角度归纳分析了立体化学反应中反应物 和生成物旋光特性的特点，并结合该特点的举例讨论了其应用，特别是在不对称合成中的应用。 立体化学反应涉及立体异构体的产生、转变和消失等情况较为复杂。在立体化学反应中 存在的一个特点是：在很多情况下，反应物与产物的旋光特性总体上是守恒的。此处所讲的 “旋光特性”指在旋光方面的表现，“旋光特性守恒”仅是指反应物和产物均有或均无旋光性 并未涉及旋光方向和旋光角发，同时也不涉及微观状态的守恒，而是描写反应始末状态的宏观 现象。下面试从几个方面进行讨论。 1无旋光性反应物和产物的旋光特性守恒 在非手性条件下，无旋光性的反应物生成无旋光性的产物。也就是说，由无旋光性的反应 物在非手性环境中反应，不经过拆分不可能得到具有旋光性的物质。具体有以下两种情况： (1)由非手性分子合成手性分子时产物是外消旋体（无旋光性）。例如 (1) 兼手性 外消旋体（无旋光性） OH Coo (CH-coom (2) 外消装体 CH CH H-C (3) CH 顺- 外养旋体 Br H-CCH, CH, HC-C H (4) 反 内消旋体 其中，丁烷、苯乙酮酸和顺2丁烯反应后均生成无旋光性的外消旋体（士，只有经过拆分才 51 1994-2008 China Academic Joumal Electronic Publishing House.All rights reserved.htp://www.enki.net第 19 卷 第 1 期 大学化学 2004 年 2 月 师生笔谈 关于不对称合成反应中若干问题的讨论 陈 平 (海南大学理工学院 海口 570228) 摘要 在某些经验规则的基础上 ,从旋光特性守恒的角度归纳分析了立体化学反应中反应物 和生成物旋光特性的特点 ,并结合该特点的举例讨论了其应用 ,特别是在不对称合成中的应用。 立体化学反应涉及立体异构体的产生、转变和消失等 ,情况较为复杂。在立体化学反应中 存在的一个特点是 :在很多情况下 ,反应物与产物的旋光特性总体上是守恒的。此处所讲的 “旋光特性”指在旋光方面的表现 ,“旋光特性守恒”仅是指反应物和产物均有或均无旋光性 , 并未涉及旋光方向和旋光角度 ,同时也不涉及微观状态的守恒 ,而是描写反应始末状态的宏观 现象。下面试从几个方面进行讨论。 1 无旋光性反应物和产物的旋光特性守恒 在非手性条件下 ,无旋光性的反应物生成无旋光性的产物。也就是说 ,由无旋光性的反应 物在非手性环境中反应 ,不经过拆分不可能得到具有旋光性的物质。具体有以下两种情况 : (1) 由非手性分子合成手性分子时 ,产物是外消旋体(无旋光性) [1 ] 。例如 : 其中 ,丁烷、苯乙酮酸和顺222丁烯反应后均生成无旋光性的外消旋体( ±) ,只有经过拆分才 15