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溴化氢和碘化氢的制备不能用单质直接合成法,因溴和碘与氢反应速度缓慢、产率低而不适 合。溴化氢和碘化氢的制备也不能用卤化物与浓硫酸的复分解反应来制备,因为HBr、H有显著 的还原性,它们将与浓硫酸进一步发生氧化还原反应: 2HBr+H2SO4(浓)→Br2+SO2+2H2O;8H+H2SO4(浓)→412+H2S+4H2O 所以,实际上得不到纯的溴化氢和碘化氢。如果改用无氧化性的高沸点酸浓磷酸代替浓硫酸, 可以制得溴化氢和碘化氢 4、卤化氢性质的比较 HC HBr HI u/(10-30c·m) 6.373.75 49分子极性↓ 熔点/C -83.55-114.22-86.88-50.80熔点↑(除I) 沸点/C 19.51-85.0566.73-35.36沸点↑(除F) △kJ·m11-271-92.3-36.4-26.5 分解温度C >15001000 300}稳定性 键能∧kJ·mo1 565 431 364 299 酸性 弱 强 三、卤化物和多卤化物 1、卤化物 卤素和电负性比它小的元素生成的化合物叫卤化物。卤化物可以分为金属卤化物和非金属卤 化物,根据卤化物的键型,又可以分为离子型卤化物和共价型卤化物 (1)金属卤化物 所有金属都能形成卤化物。碱金属、碱土金属以及镧系、锕系元素的卤化物大多数属于离子 型或接近离子型,例如:NaX,BaCl2,LaCl等。当阴阳离子极化作用比较明显时,表现出一定 的共价性,如:AgCl等。有些高氧化值的金属卤化物则为共价型卤化物,如,ACl3,SnCl,FeCl3,TiCl 不同类型卤化物,性质上存在差异,见下表 卤化物类 共价型 熔点 低 溶解性 大多易溶于水 易溶于有机溶剂 导电性 水溶液、熔融导电 无导电性 在金属卤化物中,对应氢氧化物不是强碱的都易水解,产物为氢氧化物或碱式盐。需特殊记 忆的有:SnCl2+H2O→ Sn(Oh)C1+HCl:SbCl3+H2O→ SnOcl+2HCl; BiCl3+H2O→BiO1+2HCl (2)非金属卤化物 非金属硼、碳、硅、氮、磷等都能与卤素形成各种相应的卤化物。这些卤化物都是共价型的。 非金属卤化物水解产物一般为两种酸,例如:BX3,SiX4,PCl等。 多卤化物4 溴化氢和碘化氢的制备不能用单质直接合成法,因溴和碘与氢反应速度缓慢、产率低而不适 合。溴化氢和碘化氢的制备也不能用卤化物与浓硫酸的复分解反应来制备,因为 HBr、HI 有显著 的还原性,它们将与浓硫酸进一步发生氧化还原反应: 2HBr + H2SO4(浓) → Br2 + SO2 + 2H2O;8HI + H2SO4(浓)→ 4I2 + H2S + 4H2O 所以,实际上得不到纯的溴化氢和碘化氢。如果改用无氧化性的高沸点酸浓磷酸代替浓硫酸, 可以制得溴化氢和碘化氢。 4、卤化氢性质的比较 三、卤化物和多卤化物 1、卤化物 卤素和电负性比它小的元素生成的化合物叫卤化物。卤化物可以分为金属卤化物和非金属卤 化物,根据卤化物的键型,又可以分为离子型卤化物和共价型卤化物。 (1)金属卤化物 所有金属都能形成卤化物。碱金属、碱土金属以及镧系、锕系元素的卤化物大多数属于离子 型或接近离子型,例如:NaX,BaCl2,LaCl3 等。当阴阳离子极化作用比较明显时,表现出一定 的共价性,如:AgCl 等。有些高氧化值的金属卤化物则为共价型卤化物,如,AlCl3,SnCl4,FeCl3,TiCl4 等。 不同类型卤化物,性质上存在差异,见下表: 卤化物类型 离子型 共价型 熔点 高 低 溶解性 大多易溶于水 易溶于有机溶剂 导电性 水溶液、熔融导电 无导电性 在金属卤化物中,对应氢氧化物不是强碱的都易水解,产物为氢氧化物或碱式盐。需特殊记 忆的有:SnCl2 + H2O → Sn(OH)Cl + HCl;SbCl3 + H2O → SnOCl + 2HCl; BiCl3 + H2O → BiOCl + 2HCl (2)非金属卤化物 非金属硼、碳、硅、氮、磷等都能与卤素形成各种相应的卤化物。这些卤化物都是共价型的。 非金属卤化物水解产物一般为两种酸,例如:BX3,SiX4,PCl3 等。 2、多卤化物
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