有些金属卤化物能与卤素单质或卤素互化物发生加合作用,生成的化合物称为多卤化物。例 如:KI3,KICl2,KI2Cl, KIBrCl等。 l2在含有I的溶液中溶解度比在纯水中溶解度大得多,与生成多卤化物有关,即发生如下加 合反应:KI+12→KI3 四、卤素的含氧化合物 1、卤素的含氧化合物概述 卤素的含氧化合物有氧化物、氢氧化物(含氧酸)、含氧酸盐,其稳定性依次增强。 2、各类卤素含氧酸根的结构 对于任何类型的卤素含氧酸根,价层电子对的空间构型为四面体构型,即卤原子Ⅹ都采用 sp3杂化,卤原子用sp3杂化轨道与氧原子O成键。 XO 卤原子氧化值 次卤酸根 亚卤酸根卤酸根高卤酸根 3、次卤酸及其盐 次卤酸 弱酸 2.8×10-82.6×1092.4×101酸性↓ E°(X/x)/1.49 氧化性↓ 稳定性 大 小 次氯酸很不稳定,只能存在于稀溶液中,而不能制得浓酸。次氯酸见光受热均不稳定 2HCO→O2+2HC13HCo—△>HCO3+2HC 次溴酸、次碘酸稳定性更差。 次氯酸是很强的氧化剂。氯气的漂白作用就是由于它与水作用而生成次氯酸的缘故,所以完 全干燥的氯气没有漂白作用。 把氯气通入冷的碱溶液中,便生成次氯酸盐。Cl2+NaOH→ Naclo+NaCl+H2O。 漂白粉是用氯气与消石灰作用而制得的,是次氯酸钙、氯化钙和氢氧化钙的混合物。 2C12+ 3Ca(OH)2-Ca(CIO)2+ CaClz- Ca(OH)2 H2O+ H2O 溴和冷的碱溶液作用能生成次溴酸盐。 Nabro在分析化学上常用作氧化剂。次碘酸的稳定性 极差,所以,碘与碱溶液反应得不到次碘酸盐 4、亚卤酸及其盐 目前已获得的亚卤酸及其盐是亚氯酸及其盐。反应为: 2C102+ H2O-HCIO2 HCIO3: Ba(CIO)2+ H2SO4- 2HCIO2+ Baso4 二氧化氯与过氧化物反应时,可得到亚氯酸盐和氧。 2C102+ Na2O2- 2NaC1O2+ O2: 2C1O2+ BaO2- Ba(CIO2)2+o2 亚氯酸盐虽比亚氯酸稳定,但加热或敲击固体亚氯酸盐时,立即发生爆炸,分解成为氯酸盐5 有些金属卤化物能与卤素单质或卤素互化物发生加合作用,生成的化合物称为多卤化物。例 如:KI3,KICl2,KI2Cl,KIBrCl 等。 I2 在含有 I -的溶液中溶解度比在纯水中溶解度大得多,与生成多卤化物有关,即发生如下加 合反应:KI + I2 → KI3 四、卤素的含氧化合物 1、卤素的含氧化合物概述 卤素的含氧化合物有氧化物、氢氧化物(含氧酸)、含氧酸盐,其稳定性依次增强。 2、各类卤素含氧酸根的结构 对于任何类型的卤素含氧酸根,价层电子对的空间构型为四面体构型,即卤原子 X 都采用 sp3 杂化,卤原子用 sp3 杂化轨道与氧原子 O 成键。 卤原子氧化值 +1 +3 +5 +7 名称 次卤酸根 亚卤酸根 卤酸根 高卤酸根 3、次卤酸及其盐 次氯酸很不稳定,只能存在于稀溶液中,而不能制得浓酸。次氯酸见光受热均不稳定。 ; 次溴酸、次碘酸稳定性更差。 次氯酸是很强的氧化剂。氯气的漂白作用就是由于它与水作用而生成次氯酸的缘故,所以完 全干燥的氯气没有漂白作用。 把氯气通入冷的碱溶液中,便生成次氯酸盐。Cl2 + NaOH →NaClO + NaCl + H2O。 漂白粉是用氯气与消石灰作用而制得的,是次氯酸钙、氯化钙和氢氧化钙的混合物。 2Cl2 + 3Ca(OH)2 → Ca(ClO)2 + CaCl2·Ca(OH)2·H2O + H2O 溴和冷的碱溶液作用能生成次溴酸盐。NaBrO 在分析化学上常用作氧化剂。次碘酸的稳定性 极差,所以,碘与碱溶液反应得不到次碘酸盐。 4、亚卤酸及其盐 目前已获得的亚卤酸及其盐是亚氯酸及其盐。反应为: 2ClO2 + H2O → HClO2 + HClO3;Ba(ClO)2 + H2SO4 → 2HClO2 + BaSO4 二氧化氯与过氧化物反应时,可得到亚氯酸盐和氧。 2ClO2 + Na2O2 → 2NaClO2 + O2;2ClO2 + BaO2 → Ba(ClO2)2 + O2 亚氯酸盐虽比亚氯酸稳定,但加热或敲击固体亚氯酸盐时,立即发生爆炸,分解成为氯酸盐