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★热从高温物体传向低温物体: ★铁在潮湿的空气中锈蚀: ★锌置换硫酸铜溶液反应自动进行 一,自发过程(spotaneous process) 是指在一定条件下,不加任何外力可以自动进行的过程。 自发过程特点: 1.单项自发进行,具有一定的方向性。自发过程的逆过程是非自发变化 2.有一定的限度。自发变化的最大限度是系统的平衡状态 3.自发过程都具有对外作有用功(非膨胀功)的能力。 对于一个自发过程,只要合理设计就可以用米做功,如水从高水位处往下流 可以推动水轮机做功,水位差为零不再继续做功。 在上述自发过程的例子中,用温度差可以判断传热过程的方向和限度:用水 位差可以判断水流过程的方向和限度。对于大量的化学反应,曾经有人认为放热 反应自发,吸热反应不自发。实际上,有许多放热反应是自发的,但也有不少吸 热反应是自发的。因此,必然还有影响过程自发性的其他因素存在。 二、混乱度和熵 1推动自发过程的因素 人们发现,自然界的许多现象都是:体系在一定条件下总是自发地把能量释 放出来,使势能降低—E↓原理 ·如刚才:水高→低,物体高→低,电流电势高→低 许多放热反应反应能够自发进行。例如: Hg+0(g一200 △2(2989-28533kJhd Hta)+0H(a0一Hz00 △H229K-5584k灯ml 1878年,法M.Berthelot和丹J.Thomsen提出最低能量原理:自发的化学反 应趋向于使系统放出最多的能量,即在反应的过程当中,系统有趋向最低能量状 态的趋向。最低能量原理是许多实验事实的总结,对多数放热反应是适用的。 但有些吸热反应也能自发地进行。例如: NH,C(s一NH.(ap)+Craq)△,8eg-976Han CaC03(S)→Ca0(S)+C02(g△:(289=17832Hmo 由此可见,放热(△H<0)只是反应自发进行的有利因素之一,但不是唯一的因 11
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