五、分析比较 有下列四种黄酮类化合物 A、R1=R2=H B、R1=H,R2=Rham C、R1=Gle,R2=H D、R1=Glc,R2=Rham 比较其酸性及极性的大小 酸性()>()>()>( 极性()>()>()>() 比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序 (1)硅胶TC(条件 CHCl3-MeOh4:1展开)Rf值()>()>()>() (2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇一水展开), Rf值()>()>()>() (3)纸色谱(条件8%醋酸水展开, Rf值()>()>()>() 六、结构鉴定: 从某中药中分离得到一淡黄色结晶A,盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应 阳性,FeCl3反应阳性, ZroCl反区呈黄色,但加入枸橼酸后黄色褪去.A经酸水解 所得苷元ZroC—拘檬酸反应黄色不褪,水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A的UV光谱数据如下 nm Meoh 259,226,299(sh),359 NaOMe 272,327,410 Naoac 271,325,393 NaOAc/H3BO4 262.298.387 AlCl3 275,303(sh),433 AlCl3/HCI 271,300,364(sh),402 化合物A的 H--NMR(DMSO-DTMS)6:0.97(3H,d,J=6Hz),6 18(1Hd,J=2.0Hz),6.82(1H,d,J=8.4Hz),7.5l(1H,d,J=1.5Hz),7.52(lH,dd, J=8.4,15Hz),12.60(1H,s)其余略。 化合物A糖部分的CNMR6 C1 C4 A的糖上 103.3 74.2 76.6 70.1 76.1 69.2 碳信号 100.9 70.5 70.7 2.0 68.4 17.9 96.5 74.8 76.4 76.5 61.7 a-L-Rha 95.0五、分析比较 有下列四种黄酮类化合物 R2O O OH O OH OR1 A、R1＝R2＝H B、R1＝H, R2＝Rham C、R1＝Glc, R2＝H D、R1＝Glc, R2＝Rham 比较其酸性及极性的大小: 酸性( )＞( )＞( )＞( ) 极性( )＞( )＞( )＞( ) 比较这四种化合物在如下三种色谱中 Rf 值大小顺序: (1)硅胶 TLC(条件 CHCl3—MeOH4:1 展开), Rf 值( )＞( )＞( )＞( ) (2)聚酰胺 TLC(条件 60%甲醇—水展开), Rf 值( )＞( )＞( )＞( ) (3)纸色谱(条件 8%醋酸水展开), Rf 值( )＞( )＞( )＞( ) 六、结构鉴定: 从某中药中分离得到一淡黄色结晶 A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish 反应 阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A 经酸水解 所得苷元 ZrOCl2—拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A 的 UV 光谱数据如下: UVλmaxnm: MeOH 259, 226, 299(sh), 359 NaOMe 272, 327, 410 NaOAc 271, 325, 393 NaOAc／H3BO4 262, 298, 387 AlCl3 275, 303(sh), 433 AlCl3／HCl 271, 300, 364(sh), 402 化合物 A 的 1H—NMR(DMSO—D6TMS) δ: 0. 97(3H, d, J＝6Hz), 6. 18(1H,d, J＝2. 0Hz), 6. 82(1H, d, J＝8. 4Hz), 7. 51(1H, d, J＝1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J＝8. 4, 1.5Hz), 12. 60(1H, s)其余略。 化合物 A 糖部分的 13C—NMR δ: C1 C2 C3 C4 C5 C6 A 的糖上 碳信号 103. 3 74. 2 76. 6 70. 1 76. 1 69. 2 100. 9 70. 5 70. 7 72. 0 68. 4 17. 9 β－D－Glc 96. 5 74. 8 76. 4 70. 3 76. 5 61. 7 α－L－Rha 95. 0 71. 9 71. 1 73. 3 69. 4 18. 0