第五章黄酮类化合物 判断题(正确的在括号内划“√错的划“X”) 1、多数黄酮苷元具有旋光活性,而黄酮苷则无。() 2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。() 3、纸色谱分离黄酮类化合物,以8%乙酸水溶液展开时,苷元的Rf值大于苷的 Rf值.() 4、黄酮化合物,存在3,7—二羟基,UV光谱: (1)其甲醇溶液中加入 NaoMe时,仅峰带I位移,强度不减.( (2)其甲醇溶液中加入 Naoac时,峰带Ⅱ红移5-20n.() 二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内) 1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时,应在()中 A、95%乙醇B、15%乙醇C、水D、酸水E、甲酰胺 黄酮苷元糖苷化后,苷元的苷化位移规律是() A、A-C向低场位移B、A-C向高场位移 C、邻位碳不发生位移 3、黄酮类化合物的紫外光谱,MeOH中加入 NaoMe诊断试剂峰带I向红移动 40-60nm,强度不变或增强说明() A、无4-OHB、有3OH C、有4-OH,无3-OHD、有4OH和3-OH 聚酰胺色谱的原理是( 、分配B、氢键缔合C、分子筛D、离子交换 三、填空 1、确定黄酮化合物具有5-0H的方法有- 2、某黄酮苷乙酰化后,测定其氢谱,化学位移在1.8-2.1处示有12个质子,2.3、 2.5处有18个质子,说明该化合物有个酚羟基和个糖 3、已知一黄酮B环只有4′—取代,取代基可能为_OH或_OMe.如何判断是 4′—OH,还是4′—OMe,写出三种方法判断 四、用化学方法区别下列化合物: OCH HO OH O OH OH O A B
第五章 黄酮类化合物 一、判断题(正确的在括号内划“√”错的划“X”) 1、多数黄酮苷元具有旋光活性, 而黄酮苷则无。( ) 2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。( ) 3、纸色谱分离黄酮类化合物, 以 8%乙酸水溶液展开时, 苷元的 Rf 值大于苷的 Rf 值. ( ) 4、黄酮化合物, 存在 3, 7—二羟基, UV 光谱: (1)其甲醇溶液中加入 NaOMe 时, 仅峰带 I 位移, 强度不减. ( ) (2)其甲醇溶液中加入 NaOAc 时, 峰带 II 红移 5—20nm. ( ) 二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内) 1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时, 应在( )中. A、95%乙醇 B、15%乙醇 C、水 D、酸水 E、甲酰胺 2、黄酮苷元糖苷化后, 苷元的苷化位移规律是( ) A、A－C 向低场位移 B、A－C 向高场位移 C、邻位碳不发生位移 3、黄酮类化合物的紫外光谱, MeOH 中加入 NaOMe 诊断试剂峰带 I 向红移动 40—60nm, 强度不变或增强说明( ). A、无 4’—OH B、有 3—OH C、有 4’—OH, 无 3—OHD、有 4’—OH 和 3—OH 4、聚酰胺色谱的原理是( )。 A、分配 B、氢键缔合 C、分子筛 D、离子交换 三、填空 1、确定黄酮化合物具有 5—0H 的方法有———————, ————————, ————————————————。 2、某黄酮苷乙酰化后, 测定其氢谱, 化学位移在1. 8—2. 1处示有12个质子, 2. 3、 2. 5 处有 18 个质子, 说明该化合物有＿＿个酚羟基和＿＿个糖. 3、已知一黄酮 B 环只有 4＇—取代, 取代基可能为—OH 或—OMe. 如何判断是 4＇—OH, 还是 4＇—OMe, 写出三种方法判断。 四、用化学方法区别下列化合物: HO O O OCH3 HO O O OH HO O OH O OH OH OH OH A B C
五、分析比较 有下列四种黄酮类化合物 A、R1=R2=H B、R1=H,R2=Rham C、R1=Gle,R2=H D、R1=Glc,R2=Rham 比较其酸性及极性的大小 酸性()>()>()>( 极性()>()>()>() 比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序 (1)硅胶TC(条件 CHCl3-MeOh4:1展开)Rf值()>()>()>() (2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇一水展开), Rf值()>()>()>() (3)纸色谱(条件8%醋酸水展开, Rf值()>()>()>() 六、结构鉴定: 从某中药中分离得到一淡黄色结晶A,盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应 阳性,FeCl3反应阳性, ZroCl反区呈黄色,但加入枸橼酸后黄色褪去.A经酸水解 所得苷元ZroC—拘檬酸反应黄色不褪,水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A的UV光谱数据如下 nm Meoh 259,226,299(sh),359 NaOMe 272,327,410 Naoac 271,325,393 NaOAc/H3BO4 262.298.387 AlCl3 275,303(sh),433 AlCl3/HCI 271,300,364(sh),402 化合物A的 H--NMR(DMSO-DTMS)6:0.97(3H,d,J=6Hz),6 18(1Hd,J=2.0Hz),6.82(1H,d,J=8.4Hz),7.5l(1H,d,J=1.5Hz),7.52(lH,dd, J=8.4,15Hz),12.60(1H,s)其余略。 化合物A糖部分的CNMR6 C1 C4 A的糖上 103.3 74.2 76.6 70.1 76.1 69.2 碳信号 100.9 70.5 70.7 2.0 68.4 17.9 96.5 74.8 76.4 76.5 61.7 a-L-Rha 95.0
五、分析比较 有下列四种黄酮类化合物 R2O O OH O OH OR1 A、R1＝R2＝H B、R1＝H, R2＝Rham C、R1＝Glc, R2＝H D、R1＝Glc, R2＝Rham 比较其酸性及极性的大小: 酸性( )＞( )＞( )＞( ) 极性( )＞( )＞( )＞( ) 比较这四种化合物在如下三种色谱中 Rf 值大小顺序: (1)硅胶 TLC(条件 CHCl3—MeOH4:1 展开), Rf 值( )＞( )＞( )＞( ) (2)聚酰胺 TLC(条件 60%甲醇—水展开), Rf 值( )＞( )＞( )＞( ) (3)纸色谱(条件 8%醋酸水展开), Rf 值( )＞( )＞( )＞( ) 六、结构鉴定: 从某中药中分离得到一淡黄色结晶 A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish 反应 阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A 经酸水解 所得苷元 ZrOCl2—拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A 的 UV 光谱数据如下: UVλmaxnm: MeOH 259, 226, 299(sh), 359 NaOMe 272, 327, 410 NaOAc 271, 325, 393 NaOAc／H3BO4 262, 298, 387 AlCl3 275, 303(sh), 433 AlCl3／HCl 271, 300, 364(sh), 402 化合物 A 的 1H—NMR(DMSO—D6TMS) δ: 0. 97(3H, d, J＝6Hz), 6. 18(1H,d, J＝2. 0Hz), 6. 82(1H, d, J＝8. 4Hz), 7. 51(1H, d, J＝1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J＝8. 4, 1.5Hz), 12. 60(1H, s)其余略。 化合物 A 糖部分的 13C—NMR δ: C1 C2 C3 C4 C5 C6 A 的糖上 碳信号 103. 3 74. 2 76. 6 70. 1 76. 1 69. 2 100. 9 70. 5 70. 7 72. 0 68. 4 17. 9 β－D－Glc 96. 5 74. 8 76. 4 70. 3 76. 5 61. 7 α－L－Rha 95. 0 71. 9 71. 1 73. 3 69. 4 18. 0
试回答下列各间 1、该化合物(A)为 类,根据 2、A是否有邻二酚羟基 根据 3、糖与苷元的连接位置 根据 4、糖与糖的连接位置 根据 5、写出化合物A的结构式(糖的结构以 Haworth式表示),并在结构上注明母核 的质子信号的归属
试回答下列各间: 1、该化合物(A)为＿＿＿＿类, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 2、A 是否有邻二酚羟基＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 3、糖与苷元的连接位置＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 4、糖与糖的连接位置＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 5、写出化合物 A 的结构式(糖的结构以 Haworth 式表示), 并在结构上注明母核 的质子信号的归属