对镧系元素氧化态的热力学讨论 1镧系元素十2氧化态的稳定性 以LX,的氧化反应为例： LnX2(s)+1/2X2(参考态)→LnX,(s)△Hm9 显然，反应的△Hm的绝对值越大，LnX(s)越稳定。 写出这个反应的玻恩一哈伯热化学循环： LnX,S十12X,(参考态)△L°LnX,(S L △Hm(X-,g 12 Lm2+(g十千2X-(g+X-(g5Ln+(g)十3X-(g 由此有△Hm=L3+L1一L2+△Hm(X-,g) 式中I3为镧系元素的第三电离能，L1、L2分别是LX2(S)、 LnX3(s的晶格能，对于同一类型的反应，△Hm(X-,g)为常数， 熵变也认为是常数，因此，反应的Gibbs自由能变可写为： △，Gm≈△HmA=L3十L1-L2+常数对镧系元素氧化态的热力学讨论 1 镧系元素＋2氧化态的稳定性 以LnX2的氧化反应为例： LnX2 (s)＋1/2 X2 (参考态) → LnX3 (s) △rHm θ 显然，反应的△rHm θ的绝对值越大，LnX2 (s)越稳定。 写出这个反应的玻恩－哈伯热化学循环： 式中I3为镧系元素的第三电离能，L1、L2分别是LnX2 (s)、 LnX3 (s)的晶格能，对于同一类型的反应，△fHm θ (X－,g)为常数， 熵变也认为是常数，因此，反应的Gibbs自由能变可写为： △rGm θ≈△rHm θ＝I3＋L1－L2＋常数 LnX2 (s)＋1/2 X2 (参考态) ———→ LnX3 (s) Ln2＋(g)＋2X－(g)＋X－(g) ——→ Ln3＋(g)＋3X－(g) L1 △fHm L2 θ (X－，g) I3 △rHm θ 由此有 △rHm θ＝I3＋L1－L2＋ △fHm θ (X－，g)