s4-1高分子的链结构与形态 △取代基数量对高分子链柔性的影响 规律:数量↓,距离↑,作用力↓,空间阻力↓,内旋转↑,柔性↑ 实例:聚氯丁二烯的柔性>聚氯乙烯的柔性 CH-CH-C-CH. CH-CH C △取代基体积对高分子链柔性的影响 规律:体积↑,空间阻力↑,位能↑,内旋转↓,柔性↓ 实例:聚苯乙烯的柔性小,刚性大。 △取代基为脂肪烃对高分子链柔性的影响 规律:脂肪烃链越长,大分子间距离越大,作用力小,内旋转容易,柔性越大 实例:聚丙烯酸酯类取代基中的R距离作用力内旋转柔性Tg(K) -ECH2-CH- CH 大 282 C=O一CH2CH3 CH2CHCH3 R CH,,,CH 大大 △取代基位置对高分子链柔性的影响 规律:同一原子上带有两相同取代基,则对称性好,内旋转容易,柔性大: 同一原子上带有两个不相同取代基,则对称性不好,内旋转难,柔性差§4-1 高分子的链结构与形态 △取代基数量对高分子链柔性的影响 规律：数量↓，距离↑，作用力↓，空间阻力↓，内旋转↑，柔性↑。 实例：聚氯丁二烯的柔性＞聚氯乙烯的柔性 ～CH2－CH＝C－CH2～ ～CH2－CH～ △取代基体积对高分子链柔性的影响 规律：体积↑，空间阻力↑，位能↑，内旋转↓，柔性↓。 实例：聚苯乙烯的柔性小，刚性大。 △取代基为脂肪烃对高分子链柔性的影响 规律：脂肪烃链越长，大分子间距离越大，作用力小，内旋转容易，柔性越大。 实例：聚丙烯酸酯类 取代基中的R 距离 作用力 内旋转 柔性 Tg(K) －CH3 小 大 小 小 282 －CH2CH3 －CH2CH2CH3 －CH2CH2CH2CH3 大 小 大 大 △取代基位置对高分子链柔性的影响 规律：同一原子上带有两相同取代基，则对称性好，内旋转容易，柔性大； 同一原子上带有两个不相同取代基，则对称性不好，内旋转难，柔性差。 Cl Cl ［CH2－CH］ C＝O O R n