基础有机化学 基础有机化学 3.a型和β型 212单糖的反应 正位异构体: 、还原 a型: Haworth式中,C1上的OH与C3上的 CH2OH位于环的两侧 B型: Haworth式中,C1上的OH与C3上的 实验室:NaBH4,工业上:Ni/H2,以乙醇作溶剂 CH2OH位于环的同侧 三、单糖的构象 氯化 1.碱性弱氯化剂(用于鉴别还原糖与非还原糖) H"眙o Tollens试剂:|Ag(NH3)2]OH(氨水过量) Benedict试剂:CuSO4+柠檬酸+Na2CO3(蓝色) Fehling试剂:CuSO4+酒石酸钾钠+NaOH(蓝色) a-D(+)吡喃葡萄糖 BD(+)吡喃葡萄精 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 醛糖或酮糖一>正反应 2溴水( CHO--COOH) (还原糖) 醛糖澳水,醛糖酸的内酯水解醛糖酸 (1,5-内 现象: Tollens试剂:有银镜产生 1,4-内酯 Benedict试剂和 Fehling试剂:溶液 蓝色消失,有砖红色沉淀生成 酮糖不能被溴水氳化〔酸性条件下,酮糖 不发生异构化,不会变成醛基) 非还原糖一负反应 3.硝酸(氧化性比溴水强 苷在碱性溶液中不能变成醛糖和酮糖,故 醛糖NO,糖二酸 内酯 对上述试剂呈负反应 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 CHO O-cOOH 4.高碘酸 CH, OH O COOH 当两个相邻的C上都有OH,或一个带OH 另一个带C=O时,IO4使该CC键发生断裂 酮糖被硝酸氧化时,发生CC键断裂,如 每断裂一个CC键,消耗1mo高碘酸 苷中醚键不被氧化,其他邻位OH间C-C键断裂 CH. OH 产物为酸或醛 COoH 于测定结构 H HNO, Ho--C-H 滕的生成 H-C-OH 单糖 CHOH COOH 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 22 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 3. α 型和β型 正位异构体： α型：Haworth式中，C1上的OH与C5上的 CH2OH位于环的两侧 β型： Haworth式中，C1上的OH与C5上的 CH2OH位于环的同侧 三、单糖的构象 H OH O HO CH2OH H H H H OH HO 2 1 α-D(+)吡喃葡萄糖 OH H O HO CH2OH H H H H OH HO 2 1 β-D(+)吡喃葡萄糖 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 21.2 单糖的反应 一、还原 H C O C OH 还原剂 实验室：NaBH4，工业上：Ni/H2，以乙醇作溶剂 二、氧化 1. 碱性弱氧化剂（用于鉴别还原糖与非还原糖）： •Tollens试剂：[Ag(NH3)2 +]OH- （氨水过量） •Benedict试剂：CuSO4+柠檬酸+Na2CO3（蓝色） •Fehling试剂： CuSO4+酒石酸钾钠+NaOH（蓝色） 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 醛糖或酮糖 正反应 （还原糖） 现象： Tollens试剂：有银镜产生 Benedict试剂和 Fehling试剂：溶液 蓝色消失，有砖红色沉淀生成 非还原糖 负反应 苷在碱性溶液中不能变成醛糖和酮糖，故 对上述试剂呈负反应。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 溴水（-CHO -COOH） [O] 水解 慢 醛糖 醛糖酸的内酯 醛糖酸 溴水 (1,5-内酯） 蒸发 1,4-内酯 *酮糖不能被溴水氧化（酸性条件下，酮糖 不发生异构化，不会变成醛基） 3. 硝酸（氧化性比溴水强） 醛糖 糖二酸 内酯 HNO3 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 -CHO -COOH -CH2OH -COOH [O] [O] 酮糖被硝酸氧化时，发生C-C键断裂，如 H H H OH OH HO CH2OH C O C C C CH2OH HNO3 H H H OH OH HO C C C COOH COOH 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 4. 高碘酸 当两个相邻的C上都有OH，或一个带OH， 另一个带C=O时，IO4 - 使该C-C键发生断裂： •每断裂一个C-C键，消耗1mol高碘酸 •苷中醚键不被氧化，其他邻位OH间C-C键断裂 •产物为酸或醛 •用于测定结构 三、脎的生成 单糖 脎 苯肼