C3 H6+C3H8 -60.38 77.0 C6H14→>C2H4+C4H10 -45.27 △G=-R7nKp=△H-TAS 热力学规律: ☆反应△H>O,均为强吸热反应,由于C一H键能大于CC键能,故△H脱>△H断链; ☆断链反应的△G《0为不可逆反应,转化率受动力学限制:脱氢反应的△G"<0或 △G">0,为可逆反应,其转化率受化学平衡限制 ☆分子两端△Gc<分子中间△Gc,即断链反应优先发生在分子两端,断链所得的分 子,较小的是烷烃,较大的是烯烃。但随分子量的增加,中间断链的趋势增加 两端断链的优势减弱;最有利生成乙烯和丙烯 ☆乙烷不发生断链反应,只发生脱氢反应,生成乙烯及氢气 ☆原料或产物中的CH在裂解条件下保持稳定 异构烷烃结构较复杂,裂解过程具有以下特点: ☆异构烷烃所得乙烯、丙烯的收率较正构烷烃低,而H、CH、C和C以上的烯烃收率 则较高 ☆随分子量的增加,异构烷烃与正构烷烃所得乙烯、丙烯的收率的差异减小。 (2)环炕烃热裂解 glook kJ/mol C2H4+ C4H6 H2 57.24 环己烷 C4H6+ C2H6 -66.11 →3/2C4H6+3/2H2 -4498 H2 72.98 CHCHCH-CH +C6H12 环烷烃较相应的链烷烃稳定,在一定裂解条件下可发生断链开环反应,脱氢反应、 侧链断裂及开环脱氢反应。而生成乙烯、丙稀、丁二烯、丁烯、芳烃、环烷烃、单环烯 烃、单环二烯烃和氢气等 反应规律 ☆烷基侧链较烃环易于裂解,故长链环烷烃较无侧链环烷烃裂解时乙烯产率高, 裂解反应从侧链中部开始,离环近的碳链不易断裂;C6H14 → C3H6 + C3H8 -60.38 77.0 C6H14 → C2H4 + C4H10 -45.27 88.8 ∆G = -RTlnKp = ∆H -T∆S 热力学规律： ☆反应ΔH>0，均为强吸热反应，由于 C－H 键能大于 C-C 键能,故ΔH 脱氢>ΔH 断链； ☆断链反应的ΔGθ 《0 为不可逆反应，转化率受动力学限制；脱氢反应的ΔGθ ﹤0 或 ΔGθ ﹥0，为可逆反应，其转化率受化学平衡限制； ☆分子两端ΔGC-C﹤分子中间ΔGC-C，即断链反应优先发生在分子两端，断链所得的分 子，较小的是烷烃，较大的是烯烃。但随分子量的增加，中间断链的趋势增加， 两端断链的优势减弱；最有利生成乙烯和丙烯； ☆乙烷不发生断链反应，只发生脱氢反应，生成乙烯及氢气； ☆原料或产物中的 CH4在裂解条件下保持稳定 异构烷烃结构较复杂，裂解过程具有以下特点： ☆异构烷烃所得乙烯、丙烯的收率较正构烷烃低,而 H2、CH4、C4和 C4以上的烯烃收率 则较高； ☆随分子量的增加，异构烷烃与正构烷烃所得乙烯、丙烯的收率的差异减小。 （2） 环烷烃热裂解 环己烷 C2H4 + C4H8 C2H4 + C4H6 + H2 C4H6 + C2H6 3/2 C4H6 + 3/2H2 2C3H6 +3 H2 Gθ 100K kJ/mol -54.22 -57.24 -66.11 -44.98 -176.81 -72.98 C10H21 CH2CH2CH=CH2 + C6H12 C10H21 C5H11 +C5H10 R R1 R1 R1 环烷烃较相应的链烷烃稳定，在一定裂解条件下可发生断链开环反应，脱氢反应、 侧链断裂及开环脱氢反应。而生成乙烯、丙稀、丁二烯、丁烯、芳烃、环烷烃、单环烯 烃、单环二烯烃和氢气等。 反应规律： ☆烷基侧链较烃环易于裂解，故长链环烷烃较无侧链环烷烃裂解时乙烯产率高, 裂解反应从侧链中部开始，离环近的碳链不易断裂;