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MnSiO3 (c)+2H)=Mn2+()+HaSiO3 ( (1) 根据热力学数据(6,7)可得 △G:g8=-66.3kJ/mol △H:98=-95.3kJ/mol 计算所得的△H:。值与实测的反应热有一定的差距(差12%)。因为实际反应不 象方程式所示的那样简单而且反应物和反应产物并非都在标谁状态。 计算所得的△G:g8是负值,对应的平衡常数约为1011.6。从热力学数据看,锰蔷薇 辉石溶于酸的反应进行的倾向相当大。实侧的常温浸出率在稀盐酸中却约为20%,显然 这是由于动力学的原因造成的。酸溶反应放热,升温时浸出率反而增大,也表明锰蔷薇 辉石的酸溶反应中,动力学因素是重要的。这和辉石具有链状结构有关。 3.2锰蔷薇挥石晶格能的推算 通过热化学循环可以推算锰蒿薇辉石的晶格能。例如根据文献c8,CaSO,即 n 〔Can(SiO3).)的晶格能是-4058.5kJ·mol-1。又从热力学数据c6r?)可以计算下列 热化学循环 △H: CaSiOs (e)+2H)-HaSiOa ()+Ca2+() (2) -U(c。5i03) AHS Cai+(S03)-) △H:(ca+1 此处AH:是 2H+1-(SiO)HaSiO (3) n 的焓变,它对任何M+SiO:型化合物都是相同的。 △H:=-(casio3)+△Hi(ca+)+△H8 △H:(mt5io3a9)+AH(ca2+,a9)-△H(c1s1o3) =-U(CaSiO)+△Hi(ca2+)+△H ∴.△H8=-1182.8+(-543.0)-(-1631.8)+(-4058.5) -(-1635.9)=-2516.6kJ·m01-1 再由 117飞 十 干 根 据热力 学数据 〔 , 〕可得 △ 里 。 。 一 △ 呈 。 一 计算所得的 △ 全 。 值与 实测 的反 应热有 一 定的差距 差 。 因 为实际 反 应 不 象方程式所示的那 样简单而且反应物和反应产物并非都在标准状态 。 计算所得的 △ 呈 。 是 负值 , 对应的平 衡常 数约 为 ” · ‘ 。 从热力 学 数据看 , 锰蔷 薇 辉石溶 于酸的反应进行的倾向相当大 。 实测 的常 温浸 出率在稀盐酸 中却约 为 , 显 然 这是 由于动 力学的原 因造 成的 。 酸 溶反 应放热 , 升温 时浸 出率反而 增大 , 也表 明锰 蔷薇 辉石的酸 溶反应 中 , 动力 学 因 素是重 要的 。 这和辉石具有 链状结 构有 关 。 锰菩薇辉 石晶格能的 推算 通过热化学循环可以推算锰蔷薇辉石 的 晶格能 。 例如根 据文 献〔 〕 , 。 即 工一 〔 。 〕 的 晶格能是 一 · 一 ’ 。 又从热力学数 据〔 〕 〔 〕可 以 计算 下 列 热化 学循环 。 △ 皇 》 花 一、 〕 “ , 卜 一 。 、 。 告 ‘ ,“ 丫 △ 盆 , 、 此处 △ 竺是 , 十 一 、 ,一 。 的 烩变 , 它对任 何 ‘ 型化 合物都是 相 同的 。 ‘ △ 全 一 昙 。 。 , △ 之 。 , , △ 十 , 二 一 。 盆 。 △ 呈 一 二 , △ 呈 △ 盆 一 一 一 。 二 一 。 一 一 一 。 · 一 ’ 再 由
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