度却高达36%,从电离势可推断所有这些元素都处于氧化态。催化剂经400℃的 N2/H2混合气处理后,铁还原为金属且表面浓度增加。这个还原过程可以通过记录不 同时间的Fe2py芯能级的xPS谱来跟踪,如图7.6.7所示。由图可见,开始时出现 结合能为71.3eV的较宽的峰,它代表表面上存在FeA2O4+Fe2O3,随着还原过程 的进行,其强度不断减弱,且出现7068eⅤ的峰,其强度和尖锐程度不断提高,还原 结束时只存在这个单峰,表明此时表面只有金属a-Fe的物种,而无铁的氧化物。因 此可作出金属铁是催化活性中心的结论。而钾和铝很高的表面浓度也解释了为什么体相 浓度很低的钾和铝能分别起到稳定催化剂结构和改变铁的电子结构的作用。 又如煤气化时,用负载在A2O3上的MoO3作催化剂脱硫。这种催化剂使用一段 时间后便会失活,PS谱图显示(图7.6.8),催化剂表面除存在Mo和C外,还出现 №和O的峰,在失活的催化剂上碳峰较强,还出现了S2p峰,而Mo峰减弱,除表征 MoO3的Mo3d峰外,还出现了MoS2的Mo3d峰,说明MoO3催化剂失活的原因可 能是(1)催化剂表面积碳,阻碍了催化表面反应的进行:(2)MoO3变成了MoS2 丧失了催化活性。用扫描俄歇微探针(SAM)进一步分析表明,失活催化剂的Mo分 布比较均匀,S则集中在一些较小区域,可见大部分Mo并不与S结合生成MoS,而 C则均匀分布在催化剂表面,因此可以得到表面积碳是导致MoO3失活的结论 又例如在NiB非晶态合金ⅫPS谱图(见图8.6.9)中发现Bls峰由187.1eV(元 素B的ls峰)向188.2eV位移,说明B的外层电子有一定量流失,处于正价态。在NiB 非晶态合金中电子是呈反电负性规律,由电负性大的B流向的电负性略小的Ni,这一 点也得到了理论计算的验证。由于Ni略带负电荷,因此也解释了NiB非晶态合金中金 属Ni的优良加氢活性 188.2ev Ni-B 电子结合能(ev 图7.6.9NiB非晶态合金的XPS谱图度却高达 36% ，从电离势可推断所有这些元素都处于氧化态。催化剂经 400 ℃的 2 2 N /H 混合气处理后，铁还原为金属且表面浓度增加。这个还原过程可以通过记录不 同时间的 Fe 2p3 2 芯能级的 XPS 谱来跟踪，如图 7.6.7 所示。由图可见，开始时出现 结合能为 711.3eV 的较宽的峰，它代表表面上存在 Fe Al2O4 + Fe2O3 ，随着还原过程 的进行，其强度不断减弱，且出现 706.8eV 的峰，其强度和尖锐程度不断提高，还原 结束时只存在这个单峰，表明此时表面只有金属  - Fe 的物种，而无铁的氧化物。因 此可作出金属铁是催化活性中心的结论。而钾和铝很高的表面浓度也解释了为什么体相 浓度很低的钾和铝能分别起到稳定催化剂结构和改变铁的电子结构的作用。 又如煤气化时，用负载在 Al2O3 上的 MoO3 作催化剂脱硫。这种催化剂使用一段 时间后便会失活， XPS 谱图显示（图 7.6.8），催化剂表面除存在 Mo 和 C 外，还出现 Al 和 O 的峰，在失活的催化剂上碳峰较强，还出现了 S 2p 峰，而 Mo 峰减弱，除表征 MoO3 的 Mo 3d 峰外，还出现了 MoS2 的 Mo 3d 峰，说明 MoO3 催化剂失活的原因可 能是（1）催化剂表面积碳，阻碍了催化表面反应的进行；（2） MoO3 变成了 MoS2 ， 丧失了催化活性。用扫描俄歇微探针（ SAM ）进一步分析表明，失活催化剂的 Mo 分 布比较均匀， S 则集中在一些较小区域，可见大部分 Mo 并不与 S 结合生成 MoS2 ，而 C 则均匀分布在催化剂表面，因此可以得到表面积碳是导致 MoO3 失活的结论。 又例如在 NiB 非晶态合金 XPS 谱图（见图 8.6.9）中发现 B1s 峰由 187.1eV（元 素 B 的 1s 峰）向 188.2eV 位移，说明 B 的外层电子有一定量流失，处于正价态。在 NiB 非晶态合金中电子是呈反电负性规律，由电负性大的 B 流向的电负性略小的 Ni，这一 点也得到了理论计算的验证。由于 Ni 略带负电荷，因此也解释了 NiB 非晶态合金中金 属 Ni 的优良加氢活性。 图 7.6.9 NiB 非晶态合金的 XPS 谱图 180 185 190 195 200 205 强 度 187.1eV 188.2eV Ni-B 纯 B B1S 电 子 结 合 能 (eV)