因是什么?能否把它们的计算公式用同一个公式联系起来? 【解】在稀溶液中,沸点升高、凝固点降低和渗透压等依数性与溶质的本质无关,而是由溶 质的质点数目决定的,而把这四种性质称为溶液的依数性。用同一个式子表示如下 In x p4-p4△mHm H 11.nI R(7 RT RT 【4】在如下的偏微分公式中,哪些表示偏摩尔量,哪些表示化学势,哪些什么都不是? (1)/ (2) (3) (4) ang丿r,P (5 (6) (7) aA (8) ang)ry具 【解】属于偏摩尔量的有:(1)、(4)、(5);属于化学势的有:(3)、(5)、(6)、(8);什么 都不是的有:(2)(7)。 【】室温、大气压力下,气体A(g)和B(g)在某一溶液中单独溶解时的Heny系数分 别为kA和kB,且已知kA>kB。若A(g)和B(g)同时溶解在该溶剂中达平衡,当气相中 A(g)和B(g)的平衡分压相同时,则在溶液中哪种气体的浓度大? 【解】P4=k4CA,PB=kBCB,当P4=PB时,因为kA>kB,所以cA<CB,即溶液中B的 浓度大于A的浓度 【6】下列过程均为等温、等压和不做非膨胀功的过程,根据热力学基本公式 cG=-Sr+V,都得到ΔG=0的结论,这些结论哪个对,哪个不对,为什么? (1)H2O(,268K,100kPa)→H2O(s,268K,100kPa) (2)在298K,100kPa时,H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) (3)在298K,100kPa时,一定量的NaCl(s)溶于水中 (4)H2O,373K,100kPa)→H2O(g,373K,100kPa) 【解】热力学基本公式:dG=-ST+V的使用条件组成不变的封闭体系,且不做非体 积功。过程(1)(2)(3)中而≠0,组成变了,所以必须使用公式: dG=-S++∑来计算△G 【7】比较下列H2O在不同状态时的化学势的大小,根据的原理是什么? (1)(a)H2O(l,373K,100kPa)与(b)H2O(g,373K,100kPa) (2)(c)H2O(,373K,200kPa)与(d)HO(g,373K,200kPa (3)(e)H2O(,374K,100kPa)与()H2O(g,374K,100kPa) (4)(a)H2O(,373K,100kPa)与(d)H2O(g,373K,200kPa)- 2 - 因是什么？能否把它们的计算公式用同一个公式联系起来？ 【解】在稀溶液中，沸点升高、凝固点降低和渗透压等依数性与溶质的本质无关，而是由溶 质的质点数目决定的，而把这四种性质称为溶液的依数性。用同一个式子表示如下： * , * * * 1 1 1 1 ln A A fus m vap m A m A A f f b b p p H H V x p R T T R T T RT −        − = = − = − =           【4】在如下的偏微分公式中，哪些表示偏摩尔量，哪些表示化学势，哪些什么都不是？ , , , , , , , , , , , , , , , , ; ; ; ; ; ; ; ; c c c c c c c c B B B B T P n T V n S V n T P n B B B B T P n S P n S T n T V n n n n n G n n n n                                                                 H G U A （1） （2） （3） （4） H U A （5） （6） （7） （8） 【解】属于偏摩尔量的有：（1）、（4）、（5）；属于化学势的有：（3）、（5）、（6）、（8）；什么 都不是的有：（2）（7）。 【5】室温、大气压力下，气体 A（g）和 B（g）在某一溶液中单独溶解时的 Henry 系数分 别为 kA 和 kB，且已知 kA＞kB。若 A（g）和 B（g）同时溶解在该溶剂中达平衡，当气相中 A（g）和 B（g）的平衡分压相同时，则在溶液中哪种气体的浓度大？ 【解】 , A A A B B B p k c p k c =  =  ,当 A B p p = 时，因为 kA＞kB，所以 A B c c ，即溶液中 B 的 浓度大于 A 的浓度。 【6】下列过程均为等温、等压和不做非膨胀功的过程，根据热力学基本公式： dG SdT Vdp = − + ，都得到  = G 0 的结论，这些结论哪个对，哪个不对，为什么？ （1） 2 2 H O l K kPa H O s K kPa ( ,268 ,100 ) ( ,268 ,100 ) → ； （2）在 298K，100kPa 时， 2 2 H g Cl g HCl g ( ) ( ) 2 ( ) + = ； （3）在 298K，100kPa 时，一定量的 NaCl(s)溶于水中； （4） 2 2 H O l K kPa H O g K kPa ( ,373 ,100 ) ( ,373 ,100 ) → 【解】热力学基本公式： dG SdT Vdp = − + 的使用条件组成不变的封闭体系，且不做非体 积 功 。 过 程 （ 1 ）（ 2 ）（ 3 ） 中 dn  0 , 组 成 变 了 ， 所 以 必 须 使 用 公 式 ： B B dG SdT Vdp dn = − + + 来计算 G。 【7】比较下列 H2O 在不同状态时的化学势的大小，根据的原理是什么？ （1）（a） 2 H O l K kPa ( ,373 ,100 ) 与(b) 2 H O g K kPa ( ,373 ,100 ) ； （2）（c） 2 H O l K kPa ( ,373 ,200 ) 与(d) 2 H O g K kPa ( ,373 ,200 ) ； （3）（e） 2 H O l K kPa ( ,374 ,100 ) 与(f) 2 H O g K kPa ( ,374 ,100 ) ； （4）（a） 2 H O l K kPa ( ,373 ,100 ) 与(d) 2 H O g K kPa ( ,373 ,200 )