(4) C%S)wB=A-B 1-1 (5) 〔%Sr8=A-A-B=B-An 1-n1-n 3讨 论 诸化合物在800°C被H2还原时发生下述反应： FeS(s)+H2(g)=Fe(s)+H2S(g) (1) MgS(s)+H (g)=Mg(1)+H2S(g) (2) CaS(s)+H2 (g)=Ca(s)+H2S(g) (3) BaS(s)+H2 (g)=Ba(1)+H2S(g) (4) 1/3Ce2S3(s)+H2(g)=2/3Ce(1)+H2S(g) (5) Ce2O2S(s)+H2(g)=CeO2(s)+Ce(1)+H2S(g) (6) Ce2 O,S(s)+3H2(g)=2Ce(I)+2H2O(g)+H2S(g) (6) 由文献【45]查得，并计算T=1073K时的△G°为 1G:=56530J; dG:=27340J: G8=401620J, 1G:=374130J, 1G:=342380J, G:=351830J, △G:,=1000480J 由上述热力学分析可知，在标准状态下，反应(1)至(6)及(6')之△G°值均大于零。即 诸反应均不能进行：但本实验诸反应均在非标准状态下进行，即PH28+O,因此诸反应均能 自发地进行。由于生成的HzS气体不断被吸收液吸收，因此无法准确测定P28值，也不能 计算非标准状态下诸反应的△G值。从△G值可以粗略看出，在标准状态下诸陇化物及硫 氧化物被H2还原的难易程度按以下顺序递减：FeS、MgS、Ce2Ss、Ce2OzS、CaS、BaS, 与实验结果的顺序符合得较好。 通常需要测定钢铁试样中以FεS状态存在的硫含量多是在试样中S含量甚低的情况。 在这种情况下，如将试样中的硫化物分离出来进行分析，则往往由于分离过程中的丢失而造 成较大的误差。如将钢铁试样粉末放入磁舟中直接与H2反应，则由于反应物H2及产物HzS 在固态铁中的扩散速率较小，在一定的反应时间内，反应可能不会完全。因此曾进行了固态 低就标钢屑(S=0.0075%,粒度<100目)在不同条件下与H2反应的试验。有些分析是加 含微疏或痕硫Sn粒助熔进行的。试验结果列于表2。可以看出，当不用S助熔时，在800°C 与H2反应1h,钢样中的硫仅有15.8~7.6%的硫析出，当用Sn粒助熔时，则有30%左右 的S析出。当反应温度增加到900°C时，则约有98%的硫析出。 490〔 〕 ， ‘ 。 刁 一 左 一 冲 〔 〕 ， 。 。 一 一 一 冲 一 刀 一 叮 讨 论 ‘任土，月 、口产、矛、产刀，， 吸亨、碑了、、甲、矛 诸化合物在 被 还原时 发生 下述 反应 由文献 〔 “ “ 查得 ， 并计 算 二 时 的 △ “ 为 产 刁 全 △ 尝 刀 ， 尝 ， 尝 由上述 热力学 分析 可知 ， 在标准状态下 ， 反应 至 及 ‘ 之 八 。 值均大 于 零 。 即 诸反应 均不能进行 但 本实验 诸反应 均在非 标准状态下进行 ， 即尸 。 ，。 ， 因 此诸反应 均能 自发地进行 。 由于生 成 的 气体不断被吸收 液吸收 ， 因此无法准确测定 尸 。 值 ， 也不 能 计 算非标准状态 下诸反应 的 △ 值 。 从 △ 。 值可 以粗略看 出 ， 在标准状态下诸硫化物 及 硫 氧 化物被 还原的难易程度按 以下顺序递 减 、 、 、 、 、 ， 与实验结 果 的顺序符合得较好 。 通常需要测定钢铁试样 中以 状态存 在 的硫含量 多是在试样 中 含量 甚低 的 情 况 。 在这种情况 下 ， 如将试样中的硫化物分离出来进行分析 ， 则往往 由于 分离过程 中的丢失而 造 成较大 的误差 。 如将钢铁试样粉末放人磁舟 中直接与 反应 ， 则 由于反应物 及产物 在 固态铁 中的扩散速率 较小 ， 在 一定 的反应时 间内 ， 反应 可能不 会完全 。 因此 曾进行 了 固态 低硫标钢 屑 ， 粒度 目 在不 同条件下 与 反应 的试 验 。 有些 分析是 加 含微硫 或痕 硫 粒 助熔 进行 的 。 试 验结 果列于表 。 可以看 出 ， 当不 用 助熔时 ， 在 。 。 与 反应 ， 钢样 中的硫仅 有 一 的硫析 出 ， 当用 粒助熔时 ， 则有 左 右 的 析 出 。 当反 应温度增加 到 。 。 时 ， 则约有 的硫析 出