第二章思考题与习题 1.已知用生成AsH3气体的方法鉴定砷时,检出限量为1μg,每次取试液0.05mL。求 此鉴定方法的最低浓度(分别以ρB和1:G表示)。 解:最底浓度P=v0.05 =201g·mL G10610°=5×10 2.取一滴(0.05mL)含Hg2试液滴在铜片上,立即生成白色斑点(铜汞齐)。经过实 验发现,出现斑点的必要条件是汞的含量应不低于100μg·mL。求此鉴定方法的检出限 解:检出限量m=pBV=0.05×100=5 3.洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗液?为什么? 蒸馏水 (2)1 mol .L- HCI(3)1mol·LHNO3(4)lmol· L- NaCI 答:应选用(2)1 mol-L- HCI作洗液,因为HCl含有与氯化物沉淀的共同离子,可以减少 洗涤时的溶解损失,又保持一定的酸度条件,避免某些水解盐的沉淀析出,另外HCl为强 电解质避免因洗涤剂而引起胶体现象。 如果用蒸馏水洗涤,则不具备上述条件,使沉淀的溶解损失太大,特别是PbCl2、HNO 不含共同离子,反而引起盐效应而使沉淀溶解度大,NaCl则虽具有共同离子,但不具备酸 性条件,所以亦不宜采用 4如何将下列各沉淀分离? (1)Hg2 SO4-PbSO4 (2)Ag2 CrO4-Hg2 CrO4 (3)Hg2 CrO4-PbCrO4 (4 )AgCI-PbSO4 (5)Pb(OH)2-AgCI (6) Hg2 CrO4-AgCl 解:(1)用NH4Ac溶解PbSO4,而不溶解Hg2SO4 (2)用氨水溶解Ag2CO4,而不溶解Hg2CrO4 (3)用NaOH溶解 PbCro4,而不溶解Hg2CrO4 (4)用氨水溶解AgCl,而不溶解PbSO4 (5)用HNO3溶解Pb(OH),而不溶解AgCl (6)用氨水溶解AgCl,而不溶解Hg2SO4 5.根据标准电极电位数据说明 (1)在酸性溶液中H2O2为什么可将Sn2+氧化为Sn4 (2)NH4I为什么可将AsO43还原为AsO3? H2O2+2H+2e=2H2O E=1.77V E°=0.154V H2O2是比Sn强的氧化剂,所以H2O2可以氧化Sn2+为Sn4 +2e=2 E°=0.5345V AsO43+4H*+2e=AsO 3-+2H20 Eo=0.559V I是比AsO3强的还原剂,所以NH4可以还原AsO431 第二章 思考题与习题 1．已知用生成 AsH3 气体的方法鉴定砷时，检出限量为 1μg，每次取试液 0.05mL。求 此鉴定方法的最低浓度（分别以ρB和 1：G 表示）。 解： 最底浓度 1 20 0.05 1 − = = = g  mL V m  B  6   B G =10 4 6 6 5 10 20 10 10  = = =  B G  1:G=1:5×104 2．取一滴（0.05mL）含 Hg2+试液滴在铜片上，立即生成白色斑点（铜汞齐）。经过实 验发现，出现斑点的必要条件是汞的含量应不低于 100μg·mL-1。求此鉴定方法的检出限 量。 解： 检出限量 m =  B V = 0.05100 = 5g 3．洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗液？为什么？ (1)蒸馏水 （2）1mol·L -1 HCl (3) 1mol·L -1 HNO3 (4) 1mol·L -1 NaCl 答：应选用（2）1mol·L-1HCl 作洗液，因为 HCl 含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少 洗涤时的溶解损失，又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出，另外 HCl 为强 电解质避免因洗涤剂而引起胶体现象。 如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失太大，特别是 PbCl2﹑HNO3 不含共同离子，反而引起盐效应而使沉淀溶解度大，NaCl 则虽具有共同离子，但不具备酸 性条件，所以亦不宜采用。 4.如何将下列各沉淀分离？ (1)Hg2SO4-PbSO4 (2)Ag2CrO4-Hg2CrO4 (3) Hg2CrO4-PbCrO4 (4)AgCl-PbSO4 (5)Pb(OH)2-AgCl (6) Hg2CrO4-AgCl 解：（1）用 NH4Ac 溶解 PbSO4，而不溶解 Hg2SO4 。 （2）用氨水溶解 Ag2CrO4，而不溶解 Hg2CrO4 。 (3) 用 NaOH 溶解 PbCrO4，而不溶解 Hg2CrO4 。 (4) 用氨水溶解 AgCl，而不溶解 PbSO4 。 (5) 用 HNO3 溶解 Pb(OH)2，而不溶解 AgCl 。 (6) 用氨水溶解 AgCl, 而不溶解 Hg2SO4 。 5．根据标准电极电位数据说明： （1） 在酸性溶液中 H2O2 为什么可将 Sn 2+氧化为 Sn 4+? （2） NH4I 为什么可将 AsO4 3-还原为 AsO3 3-？ 答:（1） H2O2+2H+ +2e=2H2O E0=1.77 V Sn4++2e=Sn2+ E o=0.154 V H2O2 是比 Sn4+强的氧化剂，所以 H2O2 可以氧化 Sn2+为 Sn4+ (2 ) I2(固)+2e=2I- E o=0.5345 V AsO4 3-+4H++2e=AsO3 3-+2H2O Eo=0.559 V I -是比 AsO3 3-强的还原剂，所以 NH4I 可以还原 AsO4 3-