6.为沉淀第二组阳离子,调节酸度时:(1)以HNO3代替HCl:(2)以H2SO4代替HCl (3)以HAc代替HCl将各发生什么问题? 答:(1)因为HNO3是强的氧化剂会把组试剂H2S氧化成硫而沉淀。 (2)用H2SO4代替HCl,引入了SO2,使Ba2+、Sr2+、Ca2及Pb2离子生成硫酸盐 沉淀,将妨碍这些离子的分析。 (3)用HAc代替HCl,则由于它是弱酸,不可能调至所需要的酸度 7.如何用一种试剂把下列每一组物质分开? (1)AS2S3, HgS (2)CuS, HgS (3) Sb2S3, As2S3(4) PbSO, BaSO4(5)Cd(OH)2, Bi(OH) (6)Pb(OH)2, Cu(OH)2(7) SnS2, PbS(8) SnS, SnS2 (9) ZnS, CuS(10) Ag2S, MnS 答:(1)加(NH4)2CO3,As2S3溶解而HgS不溶。 (2)加稀HNO3,Cus溶解而HgS不溶。 (3)加浓HCL,Sb2S3溶解而AsS3不溶 (4)加NH4Ac,PbSO4溶解而BaSO4不溶。 (5)加氨水,Cd(OH)2溶解而Bi(OH)不溶 (6)加氨水,Cu(OH)2溶解而PbOH2不溶 (7)加Na2S,SnS2溶解而PbS不溶。 (8)加Na2S,SnS2溶解而SnS不溶。 (9)加稀HC,ZnS溶解而CuS不溶 (10)加稀HCl,MnsS溶解而Ag2S不溶。 8.已知一溶液只有第二组阳离子,将此溶液分成3份,分别得到下述实验结果,试判 断哪些离子可能存在? (1)用水稀释,得到白色沉淀,加HCl溶液则溶解 (2)加入SnCl2无沉淀发生 (3)与组试剂作用,生成黄色沉淀,此沉淀一部分溶于Na2S,另一部分不溶,仍为 黄色 答:(1)容易水解的离子如:Bi3+、Sb(I)、Sn(I)、Sn(V)存在 (2)可知Hg2不存在 (3)生成的硫化物为黄色,则Pb2、B”、Cu2+、Hg2+不存在。 根据以上判断,可知,有:Cd2+、Sn(V)、As(Ⅲ)、AS(V)、也可有Sb(ID)、Sb(V)存在。 9.从试液中分离第三组阳离子时为何要采取下列措施 (1)加NH3-NH4Cl使溶液的pH≈9; (2)为什么要使用新配制的(NH4)2S溶液和氨水? 答:(1)在第三组离子的沉淀中,Al(OB3和Cr(OH3属于两性氢氧化物,酸度高时沉淀 不完全,酸度太低又容易形成偏酸盐而溶解。另一方面当pH>10时,部分的Mg2生成 Mg(OH沉淀。实验证明控制在pH=9.0,为沉淀第三组离子最适宜的条件,在沉淀本组 离子的过程中,随着反应的进行,溶液pH降低。因此加入NH3-NH4Cl缓冲溶液来保 持pH (2)(NH4)2S放置太久,部分S2可被氧化成SO2。氨水放置太久,会吸收空气中的 CO2产生CO32,故而使第四组的Ba2+、Sr2+、Ca2+部分沉淀于第三组。所以,必须使 用新配制的(NH)2S和氨水。 10.加入一种试剂将下列各组氢氧化物中的前一个溶解,使两者分离 (1) Co(OH)2-Al(OH)3(2)Zn(OH)2-Fe(OH)3(3)Zn(OH)2-Ni(OH)2(4)Cr(OH)3-Co(OH) (5)NI(OH)2-Al(OH)3 答:(1)加过量氨水,则Co(OH)2生成Co(NH3)62+溶解,而Al(OH)3不溶2 6．为沉淀第二组阳离子，调节酸度时：（1）以 HNO3 代替 HCl；（2）以 H2SO4 代替 HCl； （3）以 HAc 代替 HCl。将各发生什么问题? 答:（1）因为 HNO3 是强的氧化剂会把组试剂 H2S 氧化成硫而沉淀。 （2）用 H2SO4 代替 HCl，引入了 SO4 2-，使 Ba2+﹑Sr2+﹑Ca2+及 Pb2+离子生成硫酸盐 沉淀，将妨碍这些离子的分析。 （3）用 HAc 代替 HCl，则由于它是弱酸，不可能调至所需要的酸度。 7．如何用一种试剂把下列每一组物质分开？ （1）As2S3,HgS（2）CuS,HgS（3）Sb2S3,As2S3（4）PbSO4,BaSO4（5）Cd(OH)2,Bi(OH)3 （6）Pb(OH)2,Cu(OH)2（7）SnS2,PbS（8）SnS,SnS2（9）ZnS,CuS（10）Ag2S,MnS 答:（1）加(NH4)2CO3, As2S3 溶解而 HgS 不溶。 （2）加稀 HNO3, CuS 溶解而 HgS 不溶。 （3）加浓 HCl, Sb2S3 溶解而 As2S3 不溶。 （4）加 NH4Ac, PbSO4 溶解而 BaSO4 不溶。 （5）加氨水，Cd(OH)2 溶解而 Bi(OH)3 不溶。 （6）加氨水，Cu(OH)2 溶解而 Pb(OH)2 不溶。 （7）加 Na2S，SnS2 溶解而 PbS 不溶。 （8）加 Na2S，SnS2 溶解而 SnS 不溶。 （9）加稀 HCl, ZnS 溶解而 CuS 不溶。 （10）加稀 HCl, MnS 溶解而 Ag2S 不溶。 8．已知一溶液只有第二组阳离子，将此溶液分成 3 份，分别得到下述实验结果，试判 断哪些离子可能存在？ （1） 用水稀释，得到白色沉淀，加 HCl 溶液则溶解； （2） 加入 SnCl2 无沉淀发生； （3） 与组试剂作用，生成黄色沉淀，此沉淀一部分溶于 Na2S，另一部分不溶，仍为 黄色。 答: （1）容易水解的离子如：Bi3+﹑Sb(III)﹑Sn(II)﹑Sn(IV)存在。 （2）可知 Hg2+不存在。 （3）生成的硫化物为黄色，则 Pb2+﹑Bi3+﹑Cu2+﹑Hg2+不存在。 根据以上判断，可知，有：Cd2+﹑Sn(IV)﹑As(III)﹑As(V)﹑也可有 Sb(III)﹑Sb(V)存在。 9．从试液中分离第三组阳离子时为何要采取下列措施？ （1） 加 NH3-NH4Cl 使溶液的 pH≈9； （2） 为什么要使用新配制的(NH4)2S 溶液和氨水？ 答:（1）在第三组离子的沉淀中，Al(OH)3 和 Cr(OH)3 属于两性氢氧化物，酸度高时沉淀 不完全，酸度太低又容易形成偏酸盐而溶解。另一方面当 pH>10 时，部分的 Mg2+生成 Mg(OH)2 沉淀。实验证明控制在 pH=9.0 ,为沉淀第三组离子最适宜的条件，在沉淀本组 离子的过程中，随着反应的进行，溶液 pH 降低。因此加入 NH3-NH4Cl 缓冲溶液来保 持 pH=9.0 。 （2）(NH4)2S 放置太久，部分 S 2-可被氧化成 SO4 2-。氨水放置太久，会吸收空气中的 CO2 产生 CO3 2-，故而使第四组的 Ba2+﹑Sr2+﹑Ca2+ 部分沉淀于第三组。所以，必须使 用新配制的(NH4)2S 和氨水。 10．加入一种试剂将下列各组氢氧化物中的前一个溶解，使两者分离： （1）Co(OH)2-Al(OH)3（2）Zn(OH)2-Fe(OH)3（3）Zn(OH)2-Ni(OH)2（4）Cr(OH)3-Co(OH)2 （5）Ni(OH)2-Al(OH)3 答:（1）加过量氨水，则 Co(OH)2 生成 Co(NH3)6 2+溶解，而 Al(OH)3 不溶