(2)加适当过量的NaOH,则Zn(OH)2生成ZnO2溶解,而Fe(OH)不溶。 (3)加适当过量的NaOH,则Zn(OH)2生成ZnO2溶解,而Ni(OH)2不溶 (4)加适当过量的NaOH,则Cr(OH)3生成CO2溶解,而Co(OH)2不溶。 (5)加过量氨水,则NiOH2生成N(NH3)62溶解,而A(OH)3不溶。 11.分析第三组阳离子未知物时,在下列各种情况下哪些离子不可能存在? (1)固体试样是无色晶体混合物 (2)从试液中分出第一、二组阳离子沉淀,除去剩余的H2S并加入NH3-NH4C1后, 无沉淀产生 (3)继(2)加热试液,并加入组试剂(NH4)2S或TAA后得白色沉淀 解:(1)有色离子不存在,如:Fe3+、Fe2+、Cr3+、Mn2+、Co2+和Ni (2)表示A3也不可能存在 (3)加入组试剂(NH4)S或TAA得白色沉淀,则又一次证明了Fe3、Fe2+、Cr3 Mn2+、Co2+和N2不存在 由以上推断试样中可能有Zn2存在 12.一无色溶液中只含有第三组阳离子,将它分为三份,得到以下实验结果: (1)在NH4Cl存在下加过量氨水,无沉淀; (2)在NH3-NHCl存在下加(NH4)2S,得淡黄色沉淀 (3)加NaOH搅拌,得到淡棕色沉淀;再加过量NaOH,有一部分沉淀溶解,不溶 的部分在放置过程中颜色变深。 试判断什么离子存在,什么离子不存在,什么离子存在与否不能确定 解:由(1)可以判断AF+、Cr3+和Fe3不存在,由(2)可知Fe3+、Fe2+、Co2和N2不 存在,Mn2+可能存在,由(3)可知Mn2和Zn2+存在。 综上所述,则存在的离子为Mn2+和Zn2+,不可能存在的离子为A3+、Cr3+ Fe3+、Fe2+、Co2+和Ni2+;少量A3+、Cr3+存在与否不能决定 13.在系统分析中,分出第三组阳离子后为什么要立即处理第四组阳离子的试液?怎样 处理? 答分出第三组阳离子的试液含有大量的S2,S2易被空气中的氧氧化成SO42,则使部 分Ba2、Sr2生成难溶解的硫酸盐,影响的分析,所以要立即处理含有第四、五组阳离 子的试液。处理的方法是:将试液用HAc酸化加热煮沸,以除去H2S。 14.用Na3Co(NO2)法鉴定K时,如果发生下列错误,其原因可能是什么? (1)试样中无K+,却鉴定有K+:(2)试样中有K+,却鉴定无K+ 答:(1)NH4+与NaCo(NO2)6生成橙黄色沉淀(NH4)2NaCo(NO2)干扰K+的鉴定,所以 如果氨盐没有除净,则K便出现过度检出 (2)K未检出的原因有三:a酸度条件控制不当。检定K的反应条件应在中性或弱酸 性中进行。如果溶液为强酸性或强碱性,则Co(NO2)b3分解。b试剂放置过久。试剂久 置和日光照射下易发生分解。c.存在其他还原剂或氧化剂。还原剂能将试剂中的Co3+ 还原为Co2+:氧化剂能将试剂中的NO2氧化为NO3 15.如何区别下列各对固体物质: (1)NHCl与NaCl(2)(NH4)2C2O4与(NH42SO4(3)BaC2与CaCl2(4)(NH42C2O4 与NH4Cl 答:(1)加碱产生NH3者为NH4Cl (2)加BaCl2生成不溶于稀HCl的白色沉淀BaSO者,为(NH4)2SO4。 (3)加饱和(NH4)2SO4产生白色沉淀的为BaCl2。 (4)加CaCl2生成白色沉淀CaC2O者,为(NH4)2C2O3 （2）加适当过量的 NaOH，则 Zn(OH)2 生成 ZnO2 2-溶解，而 Fe(OH)3 不溶。 （3）加适当过量的 NaOH，则 Zn(OH)2 生成 ZnO2 2-溶解，而 Ni(OH)2 不溶。 （4）加适当过量的 NaOH，则 Cr(OH)3 生成 CrO2 - 溶解，而 Co(OH)2 不溶。 （5）加过量氨水，则 Ni(OH)2 生成 Ni(NH3)6 2+溶解，而 Al(OH)3 不溶。 11．分析第三组阳离子未知物时，在下列各种情况下哪些离子不可能存在？ （1） 固体试样是无色晶体混合物； （2） 从试液中分出第一、二组阳离子沉淀，除去剩余的 H2S 并加入 NH3-NH4Cl 后， 无沉淀产生； （3） 继（2）加热试液，并加入组试剂(NH4)2S 或 TAA 后得白色沉淀。 解: （1）有色离子不存在，如：Fe3+﹑Fe2+﹑Cr3+﹑Mn2+﹑Co2+ 和 Ni2+。 （2）表示 Al 3+也不可能存在。 （3）加入组试剂(NH4)2S 或 TAA 得白色沉淀，则又一次证明了 Fe3+﹑Fe2+﹑Cr3+ ﹑Mn2+﹑Co2+ 和 Ni2+不存在。 由以上推断试样中可能有 Zn2+存在。 12．一无色溶液中只含有第三组阳离子，将它分为三份，得到以下实验结果： （1） 在 NH4Cl 存在下加过量氨水，无沉淀； （2） 在 NH3-NH4Cl 存在下加(NH4)2S，得淡黄色沉淀； （3） 加 NaOH 搅拌，得到淡棕色沉淀；再加过量 NaOH，有一部分沉淀溶解，不溶 的部分在放置过程中颜色变深。 试判断什么离子存在，什么离子不存在，什么离子存在与否不能确定。 解:由（1）可以判断 Al3+﹑Cr3+和 Fe3+不存在，由（2）可知 Fe3+﹑Fe2+﹑Co2+和 Ni2+不 存在，Mn2+可能存在，由（3）可知 Mn2+和 Zn2+存在。 综上所述，则存在的离子为 Mn2 +和 Zn2+ , 不可能存在的离子为 Al3 +﹑Cr3+﹑ Fe3+﹑Fe2+﹑Co2+和 Ni2+ ；少量 Al3+﹑Cr3+ 存在与否不能决定。 13．在系统分析中，分出第三组阳离子后为什么要立即处理第四组阳离子的试液？怎样 处理？ 答:分出第三组阳离子的试液含有大量的 S 2-，S 2-易被空气中的氧氧化成 SO4 2-，则使部 分 Ba2+﹑Sr2+生成难溶解的硫酸盐，影响的分析，所以要立即处理含有第四﹑五组阳离 子的试液。处理的方法是：将试液用 HAc 酸化加热煮沸，以除去 H2S。 14．用 Na3Co(NO2)6 法鉴定 K+时，如果发生下列错误，其原因可能是什么？ （1） 试样中无 K+，却鉴定有 K+；（2）试样中有 K+，却鉴定无 K+。 答:（1）NH4 +与 Na3Co(NO2)6 生成橙黄色沉淀 (NH4)2NaCo(NO2)6 干扰 K+ 的鉴定，所以 如果氨盐没有除净，则 K+便出现过度检出。 （2）K+未检出的原因有三：a.酸度条件控制不当。检定 K+的反应条件应在中性或弱酸 性中进行。如果溶液为强酸性或强碱性，则 Co(NO2)6 3-分解。b.试剂放置过久。试剂久 置和日光照射下易发生分解。c.存在其他还原剂或氧化剂。还原剂能将试剂中的 Co3+ 还原为 Co2+；氧化剂能将试剂中的 NO2 -氧化为 NO3 -。 15．如何区别下列各对固体物质： （1）NH4Cl 与 NaCl (2) (NH4)2C2O4 与(NH4)2SO4 (3)BaCl2 与 CaCl2 (4) (NH4)2C2O4 与 NH4Cl 答: （1）加碱产生 NH3 者为 NH4Cl 。 （2）加 BaCl2 生成不溶于稀 HCl 的白色沉淀 BaSO4 者，为(NH4)2SO4 。 （3）加饱和(NH4)2SO4 产生白色沉淀的为 BaCl2 。 （4）加 CaCl2 生成白色沉淀 CaC2O4 者，为(NH4)2C2O4