系数随温度的变化率也大。 生成B的净速率等于生成速率与消耗速率的差值 连 续 当k>k时，第二步反应决定整个反应的速率，当k《k,时，第一步 ABc K 反 反应决定整个反应的速率。 应 中间产物B最大时的时间为 t =Inkg -In k k2-k 【8】某总包反应速率常数k与各基元反应速率常数的关系为k=k 则该反 2k4 应的表观活化能E和指前因子与各基元反应活化能和指前的关系如何？ 【解】根据 那么k=Aexp( RT RT RT 代入速率宿数的关系=（条）中府 exp(-E./RT) RT 2A exp(-E/RT) 化简得 A=A 24, .=+ 【9】某定容基元反应的热效应为100kJ·mo1,则该正反应的实验活化能Ea的数值 将大于、等于还是小于100kJ,mo,或是不能确定？如果反应热效应为-100kJ·mo~1,则 Fa的数值又将如何？ 【解】若反应的热效应为100kJ·mo厂1，则正反应的实验活化能a的数值将大于 100kJ-mol: 若反应热效应为-100kJ·mol~,则Ea的数值无法确定。 【10】某反应的Ea值为190kJ·mol1,加入催化剂后活化能降为136kJ·mol。设加 入催化剂前后指前因子A值保持不变，则在773K时，加入催化剂后的反应速率是原来的多 少倍？系数随温度的变化率也大。 连 续 反 应 k1 k2 A B C 生成 B 的净速率等于生成速率与消耗速率的差值 当 1 2 k k 时，第二步反应决定整个反应的速率，当 1 2 k k 时，第一步 反应决定整个反应的速率。 中间产物 B 最大时的时间为 2 1 2 1 ln ln m k k t k k − = − 【8】某总包反应速率常数 k 与各基元反应速率常数的关系为 1 2 1 2 2 4 k k k k   =     ，则该反 应的表观活化能 Ea 和指前因子与各基元反应活化能和指前的关系如何？ 【解】根据 exp( ) E a k A RT − = 那么 ,1 1 1 exp( ) E a k A RT − = ， ,2 2 2 exp( ) E a k A RT − = ， ,4 4 4 exp( ) E a k A RT − = 代入速率常数的关系 1 2 1 2 2 4 k k k k   =     中得 exp( ) E a A RT − = 1 2 ,2 1 ,1 2 4 ,4 exp( ) exp( ) 2 exp( ) a a a E A E RT A RT A E RT   − −     −   化简得 1 2 1 2 4 2 A A A A   =     ,2 ,1 ,4 1 1 2 2 E E E E a a a a = + − 【9】某定容基元反应的热效应为 1 100kJ mol −  ，则该正反应的实验活化能 Ea 的数值 将大于、等于还是小于 1 100kJ mol −  ，或是不能确定？如果反应热效应为 1 100kJ mol − −  ，则 Ea 的数值又将如何？ 【解】若反应的热效应为 1 100kJ mol −  ，则正反应的实验活化能 Ea 的数值将大于 1 100kJ mol −  ； 若反应热效应为 1 100kJ mol − −  ，则 Ea 的数值无法确定。 【10】某反应的 Ea 值为 1 190kJ mol −  ，加入催化剂后活化能降为 1 136kJ mol −  。设加 入催化剂前后指前因子 A 值保持不变，则在 773K 时，加入催化剂后的反应速率是原来的多 少倍？